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高分子材料加工助剂 增塑剂;2.1 增塑剂的定义与性能要求;2.1.2 增塑剂的性能要求; 测定相容性的方法:
最常用的是流延法或混炼塑化法。现将流延法介绍如下:
浓度为5gPVC/100ml环己酮,加入不同量的增塑剂,搅拌溶解后,在玻璃板上流延成一定厚度的薄膜,待干后,将薄膜放在一定温度和湿度下观察其有无增塑剂析出现象,以求得增塑剂对100份PVC树脂的最大相容极限。
;⑵ 塑化效率;⑶ 耐寒性好;
⑷ 耐老化性能好;
⑸ 耐久性;
⑹ 电绝缘性好;
⑺ 具有难燃性能;
⑻ 尽可能地无色、无嗅、无味、无毒;
⑼ 耐霉菌性好;
⑽ 良好的耐化学药品和耐污染性;
⑾ 价格低廉。
;按照与树脂的相容性分类; 外增塑剂:亦称之为添加型增塑剂,指在配料加工过程中加入的增塑剂。通常它们不与聚合物起化学反应,和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用,与聚合物形成一种固体溶液。
内增塑剂:在聚合物的聚合过程中引入第二单体,由于第二单体共聚在聚合物的分子结构中,故降低了聚合物分子链的结晶度。; 按应用性能分类? 耐寒性增塑剂、耐热性增塑剂、阻燃增塑剂、耐霉菌 增塑剂、耐光、热增塑剂、无毒增塑剂、?通用增塑剂等
按增塑剂的极性大小分类
极性增塑剂和低极性增塑剂;按相对分子量的大小分类
单体型和聚合型增塑剂
按化学结构分类
邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯类、磷酸酯类、环氧增塑剂、聚酯类、含氯增塑剂等;2.2 增塑剂的作用机理; 增塑剂起界面润滑剂的作用,是因聚合物大分子间具有作用力,增塑剂的加入能促进聚合物大分子间或链段间的运动,甚至当大分子的某些部分缔结成凝胶网状时,增塑剂也能起润滑作用而降低分子间的“摩擦力”,使大分子链能相互滑移。即增塑剂产生了“内部润滑作用”。
; 聚合物的增塑过程是使组成聚合物的大分子力图分开,而大分子之间的吸引力又尽量使其重新聚集在一起的过程,这样“时开时集”构成一种动态平衡。在一定温度和浓度下,聚合物大分子间的“时开时集”,造成分子间存在若干物理“连接点”,增塑剂的作用??有选择地在这些“连接点”处使聚合物溶剂化,拆散物理“连接点”,导致大分子间的分开。
;
增塑剂的加入后会增加聚合物的自由体积。而所有聚合物在玻璃化温度Tg时的自由体积是一定的,而增塑剂的加入,使大分子间距离增大,体系的自由体积增加,聚合物的粘度和Tg下降,塑性增大。
; ⑴ 范德华力 是一种永远存在于聚合物分子间或分子内非键合原子间的、较弱的、作用范围很小的引力。它具有加合性,故有时很大,以致对增塑剂分子插入聚合物分子间的妨碍较大。范德华力包括以下三种力:
¤ 色散力
¤ 诱导力
¤ 取向力; ⑵氢键 一种比较强的相互作用的键,它的存在会影响到增塑剂分子插入到聚合物分子间。特别是氢键数目较多的聚合物分子很难增塑。
当温度升高时,由于分子的热运动妨碍了聚合物分子的取向,氢键的作用会相应地减弱。;⑶结晶 在一般条件下,聚合物不可能完全结晶,往往是由结晶区域散插在无定形区域构成的。
增塑剂的分子插入结晶区域要比插入无定形区域困难得多。; 当聚合物中加入增塑剂时,在聚合物-增塑剂体系中,存在着如下几种作用力:
a、聚合物分子与聚合物分子间的作用力(I);
b、增塑剂本身分子间的作用力(II);
c、增塑剂与聚合物分子间的作用力(III)。; 具体地讲,增塑剂分子插入到聚合物分子间,削弱分子间的作用力,达到增塑,有三种形式 。 ;(2)相互作用
增塑剂分子的极性基团与聚合物分子的极性基团“相互作用”,破坏了原聚合物分子间的极性连接,减少了连接点,从而削弱了分子间的作用力。;(3)遮蔽作用:非极性增塑剂加到极性聚合物中增塑时,非极性的增塑剂分子遮蔽了聚合物的极性基团,使相邻聚合物分子的极性基不发生或很少发生“作用”,从而削弱聚合物分子间的作用力,达到增塑的目的。 ;;;2.2.3 内增塑和反增塑作用;⑵ 反增塑作用;2.3.1邻苯二甲酸酯类简介 ;品种;2.3.2 脂肪族二元酸酯类简介 ;脂肪族二元酸酯类的主要代表;2.3.3 磷酸酯类;品种;2.3.4 环氧化合物; 环氧硬脂酸辛酯(EOST) 为浅黄色油状液体,多用作聚氯乙烯增塑剂,并有稳定作用,耐寒性、耐候性好,与环氧化合物相比,挥发性小,耐抽出性高,电性能亦好,可用于人造革和薄膜等制品。;③ 环氧四氢邻苯二甲酸酯 ; 聚酯型增塑剂为聚合型增塑剂中一种主要类型,由二元酸与二元酸缩聚而得。 ;2.3
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