有机化学(考研复习)1-3章.pdfVIP

非淡泊无以明志，非宁静无以致远。——诸葛亮 第1 章 有机物结构和性质 1-1 （南开大学2008 硕研究生入学考试试题）将下列化合物的碱性排序。 NH N N H N NH N 2 2 H C D E 解：此题涉及到含氮杂环化合物的碱性比较。饱和杂环化合物具有正常脂肪胺的碱性，芳香 杂环化合物碱性强弱顺序为： NH NH C=O O 2 2 N = C RNH2 NH3 NH N C= O 由此可知，化合物D 碱性最强，咪唑的碱性比嘧啶强。碱性顺序为：D ﹥E ﹥C. 1-2(南京航空航天大学2008 硕士研究生入学考试试题)简要回答问题： (1) 比较下列化合物的沸点： A.正丁烷 B.2-丁酮 C.1-丁醇 D. 4-丁二醇 （2 ）比较下列化合物的碱性： A.氢氧化四甲铵 B.吡啶 C.氢氧化钠 D.氨 E 苯胺 （3 ）比较下列化合物的酸性： A 苯甲酸 B 邻硝基苯甲酸 C 对硝基苯甲酸 D 对甲氧基苯甲酸 解：（1）分子间的氢键，偶极-偶极作用力，范德华力等分子间的作用力是决定物质沸点高 低的重要因素。分子间的作用力越大，物质的沸点越高。对本题来说，C,D 分子间由于存在 氢键，所以沸点最高，B 为极性分子，分子间存在偶极-偶极作用力，沸点次之，A 分子间 仅存在范德华力，所以沸点最低。因此，沸点比较为：D ﹥C ﹥B ﹥A 。 （2 ）在本题中，碱性的强弱可以考虑给出电子对的倾向和其共轭酸的稳定性，越易给出电 子对碱性越强，共轭酸越稳定，碱性越强。从这个角度出发对于脂肪胺的碱性强弱为：仲氨 ﹥伯胺﹥叔氨﹥氨：而对芳香胺的碱性强弱顺序为PhNH ﹥Ph NH ﹥Ph N , 因此，本题答案 2 2 3 为A ﹥C ﹥D ﹥B ﹥E 。 （3 ）本题涉及到羧酸酸性的比较，羧酸上所连的院子或电子效应对羧酸的影响很大，吸电 子效应的院子或基团吸电子能力越强，数量越多，空间上距离羧基越近，酸性就越强。邻硝 基苯甲酸和对硝基苯甲酸的酸性都比苯甲酸的酸性强，这主要是电子效应和空间效应综合影 响的结果。而对硝基苯甲酸的酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响，因此，本题答案：B ﹥C ﹥D ﹥A 。 1-3 （复旦大学2006 硕士研究生入学考试试题）用两句话介绍下列科学家在有机化学领域 所做的贡献。 (1)E.