第1章原子结构和周期系.pptVIP

目前六十二页\总数一百零七页\编于三点 ⑵.几率的径向分布 指电子在原子核外距离为r的一薄层球壳中出现的几率随半径r变化时的分布情况。常用径向分布函数D(r)来描述： D(r)＝4r2R2(r) D(r)的物理意义：D(r)dτ代表在半径r＋dr的两个球壳夹层内找到电子的几率。 目前六十三页\总数一百零七页\编于三点 最大几率峰：1s：r＝a0＝53pm 离核近2s：r＞a0 离核远峰数＝n－l 目前六十四页\总数一百零七页\编于三点 §1－6. 基态原子电子组态（电子排布） 6—1．构造原理 一．屏蔽效应和钻穿效应 1．屏蔽效应 每个在核外运动的、处于一定能极轨道上的电子均有一定的能量，其每个电子具有的能量可由下式来确定： Z*——有效核电荷。 对单电子的体系，如氢原子：H：Z*＝Z＝1，相应的能量为： 即： 目前六十五页\总数一百零七页\编于三点 1．屏蔽效应 对多电子原子，Z*＜Z 。例如：Li原子：Z＝3. 1s2.2s1 屏蔽效应——(在多电子体系中)，由于电子间的相互排斥作用，使得原子核对外层电子吸引力减弱的作用，叫做屏蔽效应。 Z*＝（Z－σ） σ——屏蔽常数，即电子作用低消的那一部分核电荷。 对Li 2s1. σ＝2×0.85＝1.7 Z*＝（3－1.7）＝1.3 。 σ的大小，即不但与n有关，也与l有关，所以我们前面说过，电子的能量或原子轨道的能量由n和l共同决定。 屏蔽常数可由原子光谱实验数据总结出来。 目前六十六页\总数一百零七页\编于三点 1．屏蔽效应 估算σ的斯莱特(Slater.J.C)规则： ①.将电子按内外次序分组：1s；2s,2p；3s,3p；3d；4s,4p；4d；4f；5s,5p；5d,5f等。 ②.外层电子对内层电子没有屏蔽作用，各组σ＝0。 ③.同一组，σ＝0.35(但1s,σ＝0.3)。 ④.(n-1)组对ns、np的σ＝0.85；对nd、nf的σ＝1.00。 ⑤.更内各族σ＝1.00。 目前六十七页\总数一百零七页\编于三点 1．屏蔽效应 ⑴．n不同，l相同时，n越大，E越高： EK ＜EL ＜EM ＜EN … 如： E1s＜E2s＜E3s＜E4s… E2p＜E3p＜E4p＜E5p… 这是因为n越大，电子离核平均距离越远，其它电子对它的屏蔽作用越大，即σ越大，E负值越小。 ⑵．n相同，l不同时，l越大，E越高： Ens＜Enp＜End＜Enf… 如n＝3： E3s＜E3p＜E3d… 主量子数n相同时，电子离核平均距离相同，为何能量不同呢？这与电子的钻穿效应有关。 目前六十八页\总数一百零七页\编于三点 2．钻穿效应（穿透效应） 3个峰 2个峰 1个峰 钻穿效应实质上是讨论s、p、d、f等的经向分布不同而引起的能量效应。 目前六十九页\总数一百零七页\编于三点 2．钻穿效应（穿透效应） 穿透性——外层电子通过内层电子的屏蔽而接近于原子核，使原子核对该电子的引力加强作用称为穿透性. 钻穿效应——由于角量子数l不同，几率经向分布不同，电子钻到核附近的几率不同，因而能量不同的现象，称为钻穿效应。 ⑴．解释n同，l不同时轨道能量的高低。如上讨论。 ⑵．解释n、l不同时轨道能级交错的现象。 事实： E4s＜E3d 第四周期K、Ca等。 E6s＜E4f＜E5d 等等。 目前七十页\总数一百零七页\编于三点 二．构造原理图 随核电荷数增加，大多数元素的电中性基态原子的电子按特定顺序填入核外电子运动轨道，叫作构造原理（aufbau principle）。 Pauling 原子轨道近似能级图 能级图按能量高低排列。能级组之间的能量差大，能级组内能量差小。 能量相同的称简并（等价）轨道，p轨道三重简并，d轨道5重简并；f轨道7重简并； 角量子数相同，主量子数越大，能量越高； 主量子数相同，角量子数越大，能量越高（能级分裂）； 主量子数和角量子数不同，能量次序复杂（能量交错） E4s E3d E4P； E5s E4d E5p； E6s E4f E5d E6p 目前七十一页\总数一百零七页\编于三点 Pauling近似能级图 目前七十二页\总数一百零七页\编于三点 徐光宪 （n＋0.7l）规则 ：