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核磁共振谱学8第1页/共35页第2页/共35页bb ()W1IW1SW2(***) abba (*)W0W1IW1Saa (****)bb (*)W1IW1SW2(**) abba (**)W0W1IW1Saa (***)?如果W2是主导弛豫过程，则信号增强。I跃迁等于3?如果W0是主导弛豫过程，则信号减弱。I跃迁等于1第3页/共35页W2 - W0h = ( gs / gI ) 2 W1I + W2 + W0 ? 理论计算推倒出NOE因子?（Solomon equation） ：? 若W2W0，则有正的NOE效应，即照射S核时I核的信号将增强；反之，若W2W0，呈负NOE，I核信号将减弱。第4页/共35页? NOE与自旋体系的频率?和分子在溶液中滚动的速度（1/?c）直接相关：? 对小分子，它们在溶液中翻滚很快，??c 1（极窄条件）， W2主导，有正的NOE增强（ ? = 0.5 ）。? 对大分子，它们在溶液中翻滚慢， ??c 1 （扩散限制）， W0主导，有负的NOE增强（? = -1 ）。 从小分子到大分子，?从0.5降到-1，即通过零值。 ?为零的条件： ??c ? 1.12。? 即对中等大小分子，它们在溶液中翻滚速度中等，? ?c ? 1 ，NOE接近零（与NMR基本频率有关， 一般分子量在1000～3000）。 ? 对于异核，在小分子快速翻滚的情况