化学奥赛夏令营(选拔赛)辅导讲义--无机化学(碳族).pptx

第4章 碳族元素;4.2.1 碳的同素异形体;石墨插入化合物 石墨为一种层状结构，如果将这种层状结构加以利用，加入一些物质，即作为内表面，插入化合物使石墨膨胀了。这在表面与催化方面有特殊的应用。 ;离子型： 还可以插入：氧化物：SO3, CrO3, MoO3 硫化物：V2S3, Cr2S3 含氧酸：C24+HSO4-?2H2SO4;;K3C60;4.2.2 碳的氧化物;CuCl + CO = CuCl ? CO Cu(NH3)2CH2COO+CO+NH3= Cu(NH3)3?CO?CH2COO;1. Mn+电荷高,极易水解，如 Al3+,Fe3 +,Cr3+ 加入CO32-互相促进,发生双水解反应。 Al2(SO4)3+Na2CO3+H2O == Al(OH)3+Na2SO4+CO2 ;若将0.2mol/l Na2CO3 和 0.2mol/l CaCl2 混合,是生成 Ca(OH)2 还是CaCO3 Ksp: 5.5×10-6 2.5×10-9 [Ca2+][CO32-] = 0.1×0.1 = 10-2 2.5×10-9 [Ca2+][OH-]2 = 0.1×(4.5×10-3)2 = 2×10-6 5.5×10-6 不沉淀 若将 0.2mol/l MgCl2和 0.2mol/l NaCO3混和呢? 生成Mg(OH)2 和MgCO3? Ksp 1.8×10-11 1×10-5 而[Mg2+][CO32-]=10-2Ksp [Mg2+][OH-]2 =2×10-6Ksp 生成碱式盐Mg(OH)2CO3 ;无定型硅的化学性质;(b)与酸反应;硅烷:SinH2n+2 (n最大为8）;Li2SiF6 、CaSiF6 易溶 Na2SiF6、K2SiF6 、BaSiF6 难溶 白色沉淀; H4SiO4 原硅酸 H2SiO3 偏硅酸 xSiO2?yH2O 多硅酸;(a) [SiO4]4－ (b) Si2O76－ (c) Si4O128－ (d) Si6O1812－;4.3.3 沸石分子筛;钠沸石： A:? 笼；B: ?笼 Na16[Al16Si24O80]?16H2O 离子交换剂，催化剂载体，分子筛。 比表面积：800~1000 m2?g-1 微孔道的孔径几百pm； ?笼的孔径1000多pm.;4.4 锡、铅的重要化合物; SnCl4 ;Sn2+;如何使这些沉淀溶解?;PbS + H2O2 →;PbCrO4 + HNO3 == Pb2+ + Cr2O72－+ NO3－;PbO2(棕黑) 强氧化剂 能氧化HCl,H2SO4,Mn2+ Pb3O4 红色 铅丹(2PbO·PbO2); ⅢA ⅣA ⅤA B C N Al Si P Ga Ge As In Sn Sb Tl Pb Bi ; Tl3++ H2S == Tl2S + S + H+ Tl + HCl == TlCl + H2 PbO2 + 4HCl(浓) == PbCl2 + Cl2 + 2H2O PbO2 + 2H2SO4 == 2PbSO4 + O2+ 2H2O Ag + 5PbO2+ 2Mn2+ + 4H+ == 5Pb2+ +2MnO4－ + H2O 5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+ == ; 2MO(s) == MO2(s) + M(s) △rG (kJ/mol） 2GeO(s) == GeO2(s) + Ge(s) －122.6 2SnO(s) == SnO2(s) + Sn(s) －7.2 2PbO(s)