有机硅化合物作中间体的合成反应.pptVIP

3、烃化反应 第三十页，共七十页，2022年，8月28日 五、烯醇硅醚作中间体 1、烯醇硅醚的制备 TBAF/Me3SiCH2COOEt/1,4-dioxane 18 : 82 LDA/Me3SiCl/DME 99 : 1 HN(SiMe3)2/Me3SiI 10 : 90 易分离提纯，制得纯的区域稳定的烯醇硅醚 第三十一页，共七十页，2022年，8月28日 脂肪酮可以立体选择地形成Z-型或E-型烯醇硅醚 第三十二页，共七十页，2022年，8月28日 由羧酸（酯）制得烯酮的硅基缩酮： 第三十三页，共七十页，2022年，8月28日 由α、β-不饱和羰基化合物制备 还原硅化 硅氢化 烃化硅化 第三十四页，共七十页，2022年，8月28日 第三十五页，共七十页，2022年，8月28日 2、区域稳定的烯醇负离子的形成 分离提纯 第三十六页，共七十页，2022年，8月28日 第三十七页，共七十页，2022年，8月28日 3、烃化反应 第三十八页，共七十页，2022年，8月28日 第三十九页，共七十页，2022年，8月28日 第四十页，共七十页，2022年，8月28日 第四十一页，共七十页，2022年，8月28日 Iwama, T.; et al Org. Lett. 1999,1, 673. 第四十二页，共七十页，2022年，8月28日 4、缩合反应 TiCl4催化下与醛酮缩合，具有良好的区域选择性和立体选择性 第四十三页，共七十页，2022年，8月28日 The Mukaiyama reaction Mukaiyama, T.; Narasaka, K.; Banno, K. JACS, 1974, 96, 7503. 第四十四页，共七十页，2022年，8月28日 昆虫警戒信息素（+）——manicone 第四十五页，共七十页，2022年，8月28日 可用于此反应的催化剂： LiClO4，BF3.Et2O， TMSOTf，SnCl4， BiCl3-xMIn， Yb(OTf)3， Ln(OTf)3，F-， Kobayashi, S.; Hachiya,I. JOC,1994, 59,3590. Kobayashi, S. Chem.Lett. 1991, 2087. Kobayashi, S.; Nagayama. S.; Busujima, T. JACS,1998, 120,8287. 水相反应 第四十六页，共七十页，2022年，8月28日 第四十七页，共七十页，2022年，8月28日 Vitamin A 的合成 第四十八页，共七十页，2022年，8月28日 Carbonyl-Ene Reaction Ene Reaction 第四十九页，共七十页，2022年，8月28日 第一页，共七十页，2022年，8月28日 （a) 稳定α-碳负离子： 硅原子与磷、硫原子相似，具有3d空轨道，可以与相邻的α-碳负离子形成d-p共轭，使α-碳负离子稳定，可以发生多种反应：烃化、酰化、酯化、缩合反应。 第二页，共七十页，2022年，8月28日 类似于 （b) 稳定β -碳正离子 第三页，共七十页，2022年，8月28日 一、芳基硅烷作中间体 制备： 第四页，共七十页，2022年，8月28日 硅基被取代的速度比氢快，E+取代原来的硅基，产物单一，适合于合成具有特殊位置的取代芳烃： 第五页，共七十页，2022年，8月28日 亲核进攻C-Si断裂 第六页，共七十页，2022年，8月28日 二、乙烯基硅烷作中间体 1. Preparation: 第七页，共七十页，2022年，8月28日 2、亲电取代反应 区域专一 第八页，共七十页，2022年，8月28日 立体专一 第九页，共七十页，2022年，8月28日 F-C酰化反应构型保持 第十页，共七十页，2022年，8月28日 3、加成反应 与有机金属试剂加成 第十一页，共七十页，2022年，8月28日 ?-羰基取代乙烯基硅烷 ?-羰基取代乙烯基硅烷 第十二页，共七十页，2022年，8月28日 4、氧化反应 第十三页，共七十页，2022年，8月28日 第十四页，共七十页，2022年，8月28日 三、烯丙基硅烷作中间体 1.制备 对称结构 第十五页，共七十页，2022年，8月28日 烯丙基金属化合物不对称 第十六页，共七十页，2022年，8月28日 第十七页，共七十页，2022年，8月28日 2、质子解反应 第十八页，