有机化学第九章卤代烷.ppt

第一页，共三十二页，2022年，8月28日 第九章 卤代烃9 alkyl halides 分类(Classification) 按烃基结构分类： 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃 按卤素数目分类： 一卤代烃 CH3Cl 二卤代烃 CH2ClCH2Br 多卤代烃 CHBr3 按卤素所连碳原子分类： 伯卤代烃 CH3CH2Cl 仲卤代烃 CH3CHBrCH2CH3 叔卤代烃 (CH3)3CCl 按卤素种类分类： 氟代烃 CHF3 氯代烃 CHCl3 溴代烃 CHBr3 碘代烃 CHI3 CH3CH2I CH2=CHCHBr2 Cl 第二页，共三十二页，2022年，8月28日 结构 命名 习惯命名：某烃基卤 第一节 卤代烃的结构和命名9.1 Structure and nomenclature of alkyl halides C—Cl C—Br C— I 176 194 214 338.9 284.5 217.6 键长(pm) R C X ?+ ? - 极性共价键，成键电子对偏向X. (CH3)2CHCH2I CH3CH2CHCH3 Br (CH3)3CCl 异丁基碘 isobutyl Iodide 仲丁基溴 Sec-butyl bromide 叔丁基氯 Tert--butyl chloride 键能(kJ/mol) 第三页，共三十二页，2022年，8月28日 系统命名： 饱和卤代烃的命名是以烃为母体命名。从靠近取代基的一端开始编号，并按“次序规则”顺序，“较优”基团后列出。 CH3CH2CHCHCH3 CH3 Cl CH3CHCH2CHCH3 CH3 Br 3-甲基-2-氯戊烷 2-Chloro-3-methylpentane 2-甲基-4-溴戊烷 2-Bromo-4-methylpentane I H CH2I C2H5 (S)-1,2-二碘丁烷 (S)-1,2-diiodobutane CH3 C2H5 H Br Cl H (2S,3R)-3-氯-2-溴戊烷 (2S,3R)-2-Bromo-3-chloropentane 第四页，共三十二页，2022年，8月28日 X 第二节 卤代烃的制备 烷烃的卤代 如： 不饱和烃与卤素或卤化氢的加成 CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH-CH3 光照 Cl R-CH=CH-R + X2 R-CH-CH-R X X CH3-CH=CH2 + HX CH3-CH-CH3 CH3-CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br 过氧化物 第五页，共三十二页，2022年，8月28日 CH2 = CH-CH2 + 烯烃或芳烃α-H的卤代 由醇制备 卤素交换反应：制备碘代烷 CH3-CH=CH2 + Cl2 CH2-CH=CH2 ＞500℃ Cl 实验室制备α-溴代烯烃或芳烃时，常用N-溴代丁二酰亚胺（简称NBS）做卤代试剂。 NBr CH2-C CH2-C = = O O + CH2 = CH-CH3 (C6H5CO)2O2 CCl4煮沸 Br N-H CH2-C CH2-C = = O O -CH2CH3 + NBS 引发剂 CCl4 -CHCH3 Br R-OH + HX R-X + H2O R-Cl + NaI R-I + NaCl 丙酮 第六页，共三十二页，2022年，8月28日 第三节 卤代烷的物理性质9.3 Physical properties of haloalkanes 物态：氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷常温常压下为气态，其余为液态或固态。无色，但碘代烷在放置过程中易分解产生游离的碘，常呈棕红色。大多数卤代烃有特殊气味。芳环侧链与卤素相连的芳烃衍生物具有刺激性气味和毒性。 沸点：一卤代直链烷烃的沸点随烃基碳原子数及卤素的原子量增加而升高。 密度：一氯代烷密度小于1，其余卤代烷密度均大于1。 溶解度：不溶于水，能溶于醇、醚、烃类等有机溶剂。一些卤代烃如CH2Cl2、CHCl3等是常用的有机溶剂。 第七页，共三十二页，2022年，8月28日 第四节 亲核取代反应9.4 Nucle