物理化学经典例题.pptVIP

物理化学经典例题 * * 第一页，共二十一页，2022年，8月28日 5 mol理想气体(Cp?m = 29?10 J·K?1·mol?1), 由始态400 K, 200 kPa恒压冷却到300 K, 试计算过程的Q, W, ?U, ?H及?S. W = ?U－Q = － 1040+14.55 = 4?15 kJ 或 W =－p?V = －nR ? T = － 5×8.314 ×(－100)= 4?15 kJ 例5 5 mol理想气体 p1 = 200kPa T1 = 400K 5 mol理想气体 p2 = p1 = 200kPa T2 = 300K p环 = 200kPa * * 第二页，共二十一页，2022年，8月28日 例6 一绝热容器中有一隔板, 隔板一边为3mol N2, 另一边为2 mol O2, 两边皆为300K, 1dm3. N2 和 O2可视为理想气体.(1) 抽隔板后求混合过程的熵变? mixS, 并判断过程的可逆性;(2) 将混合气体恒温压缩至 1dm3, 求熵变.(3) 求上述两步骤熵变之和. (1) 容器绝热: Q = 0, 容器体积不变: W = 0, 故 ?U = 0. 理想气体?U = 0 , 则 ?T = 0, 恒温过程. 3mol N2 300K 1dm3 2mol O2 300K 1dm3 3mol N2 2mol O2 300K 2dm3 * * 第三页，共二十一页，2022年，8月28日 因 Q = 0, W = 0, 为隔离系统, ? mixS 0, 故过程不可逆. 此过程实为: 3mol N2 300K 1dm3 2mol O2 300K 1dm3 3mol N2 2mol O2 300K 1dm3 不考虑其它气体的影响时, 每种气体的状态都可认为没有变化, 故 p, U, H, S 等状态函数均不变. * * 第四页，共二十一页，2022年，8月28日 2 mol某理想气体, 其恒容摩尔热容为3R/2, 由500 K, 405?2 kPa的始态, 依次经历下列过程: (1)在恒外压202?6 kPa下, 绝热膨胀至平衡态, (2)再可逆绝热膨胀至101?3 kPa; (3)最后恒容加热至500 K的终态. 试求整个过程的Q, W, ?U, ?H及?S. (1) Q1 = 0, ?U1 = W1 nCV?m(T2－T1) 膨胀 dS = 0 膨胀 n = 2mol T1 = 500K p1 = 405.2 kPa n = 2mol T3 = ? p3 = 101.3 kPa Q1 = 0 n = 2mol T2 = ? p2 = 202.6 kPa n = 2mol T4 = 500K p4 = ? dV = 0 例8 * * 第五页，共二十一页，2022年，8月28日 (2) Q2 = 0, (3) ?V = 0, W3 = 0, 整个过程: ?U = 0, ?H = 0, Q = Q1 + Q2 + Q3 = Q3 = 4?91kJ, W =－Q =－4?91 kJ * * 第六页，共二十一页，2022年，8月28日 温度为200℃, 体积为20 dm3的1mol氧, 反抗101?3 kPa的恒外压进行绝热膨胀, 直到气体的压力与外压平衡, 设氧服从理想气体行为, 则气体在该过程中的熵变为多少? 已知Cp, m = 7R/2. 由 Q = 0, ?U = W, 例10 * * 第七页，共二十一页，2022年，8月28日 例11 10mol水在373.15K, 101.325kPa下气化为水蒸气, 已知该条件下气化热?vapHm = 40.6 kJ·mol?1, 求过程的熵变. n1 =10mol, H2O(l) p1 =101.325kPa T1 =373.15K n2 =10mol, H2O(g) p2 =101.325kPa T2 =373.15K 可逆相变 ?S = ? 蒸发过程的熵变 因系统从环境吸热, 并对环境作体积功, 故不是隔离系统, 熵增大并不表示过程不可逆. * * 第八页，共二十一页，2022年，8月28日 例12 1mol, 263.15K的过冷水于恒压101.325kPa下凝固为同温的冰, 求系统的熵变. 已知水在正常凝固点的凝固热为 ? 6020 J·mol?1. Cp?m(水) = 75.3 J·m