无机化学溶液和胶体.pptVIP

胶体粒子带电，这些电荷来源于胶核从水溶液中选择性地吸附某种离子，但整个溶液是电中性的，即还有等量的反离子存在。 反离子在溶液中受到两个方向相反的作用：即一方面受胶核的吸引有靠近胶核的趋势，另一方面本身的热运动使其有远离胶核的趋势。于是一部分反离子被吸附在胶核表面形成吸附层，剩余的反离子则松散地分布在胶粒外面，形成扩散层。 * 第六十二页，共九十页，2022年，8月28日 靠近界面处反离子浓度大些；随着反离子与界面距离的增大，反离子由多到少，形成扩散分布。 对给定的体系来说吸附层与扩散层达到动态平衡。 * 第六十三页，共九十页，2022年，8月28日 说明： 如果溶质是挥发的，则溶液的蒸气压不一定会下降； 如果溶质是电解质，或非电解质溶液浓度大，则溶液的蒸气压也会下降，而且下降很明显，但不符合上述拉乌尔定律。 拉乌尔定律成立的前提条件是：难挥发非电解质的稀溶液。 * 第三十页，共九十页，2022年，8月28日 3 溶液的沸点升高和凝固点下降 当液体的蒸气压等于外界压力时，液体就沸腾，此时的温度叫做沸点。沸点随外界压力而改变，通常说的沸点指1atm下的正常沸点。 当液体的蒸气压等于其固态的蒸气压时，液体就凝固，此时的温度叫做凝固点。固体在一定温度下也有一定的蒸气压，一般情况下固体的蒸气压都很小。 若固相蒸气压小于液相蒸气压，则液相要向固相转化；反之，固相向液相转化。 * 第三十一页，共九十页，2022年，8月28日 溶液的凝固，先是溶剂凝固为固体析出。如在水溶液中，随着冰的析出，溶液的浓度就逐渐增大，凝固点也不断降低，直到某一浓度时，溶剂和溶质按一定比例一齐析出凝固成固体，形成低溶点混合物。所以溶液不是在某一温度凝固，而是在一定温度范围内凝固。溶液的凝固点通常是指开始析出固态溶剂时的温度。 在我们现基础课阶段，溶液凝固时，只析出纯溶剂，溶质不析出。 * 第三十二页，共九十页，2022年，8月28日 101.3 0.611 水的蒸气压/kPa 温度 / ℃ 0 100 Tb Tf 水 溶液 A B C AB: 水的蒸气压曲线 AC: 冰的蒸气压曲线 [注意]： 溶质是加到水中，只影响溶液的蒸气压，而对固相冰的蒸气压没有影响。因此此时溶液的蒸气压必定低于冰的蒸气压。且只有在更低的温度下两蒸气压才会相等。 * 第三十三页，共九十页，2022年，8月28日 AB: 水的蒸气压曲线 AC: 冰的蒸气压曲线 * 第三十四页，共九十页，2022年，8月28日 造成溶液沸点升高和凝固点下降的根本原因是溶液的蒸气压下降。实验结果证明难挥发非电解质稀溶液的沸点升高和凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度成正比。即： ΔTb = Kb ? bB (溶剂的摩尔沸点升高常数) ΔTf = Kf ? bB (溶剂的摩尔凝固点下降常数) 单位：K?kg?mol-1 Kb和Kf只取决于溶剂的本性，与溶质本性无关; * 第三十五页，共九十页，2022年，8月28日 在科学研究中，常利用稀溶液沸点升高和凝固点降低的规律来测定非电解质物质的相对分子质量。 例：把 1.09g 葡萄糖溶于 20g 水中，所得溶液在 101.325kPa 下沸点升高了0.156K， 求葡萄糖的摩尔质量M。 （水的Kb等于0.512K ? kg ? mol-1） 解： ΔTb = Kb ? b ∴ M =179 g/mol (理论值为180g/mol) * 第三十六页，共九十页，2022年，8月28日 *稀溶液的沸点升高和凝固点降低的规律在生产上和生活中有 广泛的应用和实例： 在汽车和坦克的散热(水箱)中加入适量的非电解质(如甘油、乙二醇等)，可降低冷却水的冻结温度，以保证汽车和坦克等在严寒气候下仍能正常运行（不涨破水箱）。 盐和水的凝固点很低，生活中，利用这一性质，常在积雪融化时撒盐以免结冰路滑造成交通事故。氯化钠和雪的混合物，温度可降低到-22℃；氯化钙和冰混合后，可得-55℃的低温，均可作冷却剂用。 * 第三十七页，共九十页，2022年，8月28日 注意： 如果溶质是挥发的，由于溶液的蒸气压不一定会下降，所以，溶液的沸点不一定会升高、凝固点不一定会下降； 如果溶质是电解质，或非电解质溶液浓度大，则溶液的沸点一定升高、凝固点一定下降，但不符合上述定量关系。