第九章紫外吸收光谱1试简述产生吸收光谱的原因.docVIP

第九章紫外汲取光谱1.试简述产生汲取光谱的原由 第九章紫外汲取光谱1.试简述产生汲取光谱的原由 第九章紫外汲取光谱1.试简述产生汲取光谱的原由 .试简述产生汲取光谱的原由．解：分子拥有不一样的特色能 级，当分子从外界汲取能量后，就会发生相应的能级跃 迁．同原子同样，分子汲取能量拥有量子化特色．记录分子对电磁辐射的汲取程度与波长的关系就能够获得汲取光谱．2.电子跃迁有哪几种种类这些种类的跃迁各处于什么赔偿范围解：从化学键的性质考虑，与有机化合物分子的紫 外－可见汲取光谱相关的电子 为：形成单键的σ电子，形 成双键的π电子以及未共享的或称为非键的ν电子．电 子 跃迁发生在电子基态分子轨道和反键轨道之间或基态原子 的非键轨道和反键轨 道之间．处于基态的电子汲取了必定 的能量的光子以后，可分别发生 σ→σ?6?5,σ→π?6?5,π →σ?6?5,n →σ?6?5,π→π?6?5,n→π?6?5等跃迁种类．π →π?6?5,n →π?6?5所需能量较小，吸 收波长大多落在紫外 和可见光区，是紫外－可见汲取光谱的主要跃迁种类．四种 主要跃迁种类所需能量 ?6?2E大小次序为：n→π?6?5π →π?6?5≤n→σ?6?5σ→σ?6?5.一般σ→σ?6?5跃迁波优点 于远紫外区，＜200nm,π→π?6?5,n→s*跃迁位于远紫外到 近紫外区，波长大概在150－250nm之间，n→π*跃迁波长 近紫外区及可见光区，波长位于250nm－800nm之间．3. 何谓助色团及生色团试举例说明．解：能够使化合物分子 的汲取峰波长向长波长方向挪动的杂原子基团称为助色 团，比如CH4的汲取峰波长位于远紫外区，小于150nm但 是当分子中引入-OH后，甲醇的正己烷溶液汲取波长位移至 177nm，-OH起到助色团的作用．当在饱和碳氢化合物中引入含有π键的不饱和基团时，会使这些化合物的最大汲取波长位移至紫外及可见光区，这种不饱和基团成为生色 团．比如，CH2CH2的最大汲取波长位于171nm处，而乙烷则位于远紫外区．4.有机化合物的紫外汲取光谱中有哪几 种种类的汲取带它们产生的原由是什么有什么特色解：第一有机化合物汲取光谱中，假如存在饱和基团，则有s→s*跃迁汲取带，这是因为饱和基团存在基态和激发态的s电子，这种跃迁的汲取带位于远紫外区．假如还存在杂原子 基团，则有n→s*跃迁，这是因为电子由非键的n轨道向反 键s轨道跃迁的结果，这种跃迁位于远紫外到近紫外区，而 且跃迁峰强度比较低．假如存在不饱和C=C双键，则有p →p*,n→p*跃迁，这种跃迁位于近紫外区，并且强度较高．假如分子中存在两个以上的双键共轭系统，则会有强的K汲取带存在，汲取峰地点位于近紫外到可见光区．对于芬芳族 化合物，一般在185nm,204nm左右有两个强汲取带，分别成为E1,E2汲取带，假如存在生色团代替基与苯环共轭，则E2 汲取带与生色团的K带归并，并且发生红移，并且会在 230-270nm处出现较弱的精美汲取带（B带）．这些都是芳 香族化合物的特色汲取带．5.在有机化合物的判定及构造 推测上，紫外汲取光谱所供给的信息拥有什么特色解：紫 外汲取光谱供给的信息基本上是对于分子中生色团和助色 团的信息，而不可以供给整个分子的信息，即紫外光谱能够 供给一些官能团的重要信息，因此只凭紫外光谱数据尚不 能完整确立物质的分子构造，还一定与其余方法配合起 来．6.距离说明紫外汲取光谱在剖析上有哪些应用．解： （１）紫外光谱能够用于有机化合物的定性剖析，经过测定 物质的最大汲取波长和吸光系数，或许将未知化合物的紫 外汲取光谱与标准谱图比较，能够确立化合物的存在．CH CHCHCHtrans-λmax=295nmεmax=27000-cisλmax=280nm max=10500（２）能够用来推测有机化合物的构造，比如确立1,2-二苯乙烯的顺反异构体．（３）进行化合物纯度的 检查，比如可利用甲醇溶液汲取光谱中在  256nm  处能否存 在苯的  B汲取带来确立能否含有微量杂质苯．  （４）进行 有机化合物、配合物或部分无机化合物的定量测定，这是紫 外汲取光谱的最重要的用途之一。其原理为利用物质的吸 光度与浓度之间的线性关系来进行定量测定。７.异丙叉丙 酮有两种异构体：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3及CH2=C(CH 3)-CH2-CO-CH3．它们的紫外汲取光谱为:(a)最大汲取波长在235nm处，εmax=12000L.mol-1.cm-1;(b)220nm此后没有强汲取．怎样依据这两个光谱来判断上述异构体试说明 原由．解：(a)为α,-β不饱和酮，即第一种异构体，因为该 分子中存在两个双键的ππ共轭系统，汲取峰波长较长，而 (b)在220nm此后无强汲取，说明分子中无K汲取带．故