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附2
石油化工行业VOCs排放量计算办法
本办法所涉及监测和检测方法应符合相关标准规范要求。
石化行业的VOCs排放源分为:设备动静密封点泄漏;有机液体储存与调和挥发损失;有机液体装卸挥发损失;废水集输、储存、处理处置过程逸散;燃烧烟气排放;工艺有组织排放;工艺无组织排放;采样过程排放;火炬排放;非正常工况(含开停工及维修)排放;冷却塔、循环水冷却系统释放;事故排放等12类源项。
企业某个核算周期(以年计)VOCs排放量为:
(
公式 SEQ 公式 \* ARABIC 1)
式中:
Em 石化行业各源项污染源VOCs排放量,千克/年。
各源项污染源的VOCs排放量应为该源项每一种污染物排放量的加和,见 REF _Ref414952371 \h 公式 2:
(
公式 SEQ 公式 \* ARABIC 2)
式中:
Ei 某源项污染源排放的污染物i的排放量,千克/年
(
公式 SEQ 公式 \* ARABIC 3)
式中:
Ei 污染物i的排放量,千克/年;
E排放源n,i含污染物i的第n个排放源的VOCs排放量,
千克/年;
N 含污染物i的排放源总数;
WFi 流经或储存于排放源的物料中污染物i的平均
质量分数;
WFVOCs 流经或储存于排放源的物料中VOCs的平均质
量分数。
有机液体储存与调和、装卸过程中涉及 REF _Ref414910923 \h 附表1中单一物质的,应按本办法进行单一污染物排放量核算,并可在VOCs总量中予以扣除。鼓励有条件的企业进行全过程单一污染物排放量核算。
进入气相的VOCs,可按以下方法进行核算:VOCs排放量=废气处理设施未投用的排放量+废气处理设施投用但未收集的排放量+废气处理设施投用收集后未去除的排放量=VOCs产生量总量-废气处理设施投用收集且去除的量。
设备动静密封点泄漏
排放量核算结果的准确度从高到低排序为:实测法、相关方程法、筛选范围法、平均排放系数法。前三种方法是基于检测的核算方法,需获得检测仪器对物料的(合成)响应因子,见附录一。企业可根据自身LDAR开展情况,选择核算方法。
(
公式 SEQ 公式 \* ARABIC 4)
式中:
E设备 密封点的VOCs年排放量,千克/年;
ti 密封点i的运行时间段,小时/年;
eTOCs,i 密封点i的TOCs排放速率,千克/小时;
WFVOCs,i 运行时间段内流经密封点i的物料中VOCs的
平均质量分数;
WFTOC,i 运行时间段内流经密封点i的物料中TOC的平
均质量分数
如未提供物料中VOCs的平均质量分数,则按1计。
排放速率。
实测法。
采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测,所得排放速率最接近真实排放情况,企业可选用该方法对密封点排放速率进行检测。
相关方程法。
(
公式 SEQ 公式 \* ARABIC 5)
式中:
eTOC 密封点的TOC排放速率,千克/小时;
SV 修正后的净检测值,μmol/mol;
e0,i 密封点i的默认零值排放速率,千克/小时;
ep,i 密封点i的限定排放速率,千克/小时;
ef,i 密封点i的相关方程核算排放速率,千克/小时。
各类型密封点的排放速率按 REF _Ref414610392 \h 表1计算。
表 SEQ 表 \* ARABIC 1 石油炼制和石油化工设备组件的设备排放速率a
密封点类型
默认零值排放速率(千克/小时/排放源)
限定排放速率(千克/小时/排放源)
相关方程b(千克/小时/排放源)
50000 μmol/mol
石油炼制的排放速率(炼油、营销终端和油气生产)
阀门
7.8E-06
0.14
2.29E-06×SV0.746
泵
2.4E-05
0.16
5.03E-05×SV0.610
其它
4.0E-06
0.11
1.36E-05×SV0.589
连接件
7.5E-06
0.030
1.53E-06×SV0.735
法兰
3.1E-07
0.084
4.61E-06×SV0.703
开口阀或开口管线
2.0E-06
0.079
2.20E-06×SV0.704
石油化工的排放速率
气体阀门
6.6E-07
0.11
1.87E-06×SV0.873
液体阀门
4.9E-07
0.15
6.41E-06×SV0.797
轻液体泵c
7.5E-06
0.62
1.90E-05×SV0.824
连接件
6.1E-07
0.22
3.05E-06×SV0.885
注:表中涉及的千克/小时/排放源=每个排放源每小时的TOC排放量(千克)。
a:美国环保署,1995b报告的数据。对于密闭式的采样点,如果采样瓶连在采样口,则使用“连接件”的排放系数;如采样瓶未与采样口
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