铀水冶工艺-6.2-酸性、碱性溶液中铀的沉淀与过滤.pptxVIP

7.3 酸性溶液中沉淀铀; 酸性溶液中六价铀以铀酰离子(UO22+)的形式存在。当往溶液中加碱中和余酸，使pH值上升到2.3左右时，铀酰离子便开始水解而沉淀;当pH6.5时，铀则以重铀酸盐的形式全部沉淀出来。这时溶液中的大多数金属杂质(如铁、铝等)也随铀一起沉淀出来。 几种常见金属的氢氧化物沉淀pH范围列于表7-1。现以氨水(NH3·H2O)中和硫酸铀酰溶液为例，说明沉淀过程的主要化学反应和影响因素。;表7-1 几种常见金属氢氧化物的沉淀pH值范围;7.3.1 沉淀过程的主要化学反应 酸碱中和： H2SO4 + 2 NH4OH → (NH4)2SO4 + H2O (7-13) 铀的沉淀： 2 UO2SO4+6 NH4OH→(NH4)2U2O7↓+2(NH4)2SO4+3 H2O (7-14) 杂质的沉淀： Fe2(SO4)3+6 NH4OH→2Fe(OH)3↓+3( NH4)2SO4 (7-15) Al2(SO4)3+6 NH4OH→2Al(OH)3↓+3(N H4)2SO4 (7-16) ;7.3.2 沉淀过程的影响因素;（1）pH值 pH值是影响沉淀效率和产品质量的主要因素。 当沉淀最终pH值＜6.5时，铀沉淀不完全，当pH值＞8时，则不仅多消耗氨水，而且使沉淀浆体过滤速度变慢，所以生产上沉淀的最终pH值一般控制在7左右。 氨水的加入速度对沉淀效果也有很大影响。若在一个槽子里加入氨水将溶液迅速地中和到pH=7，则容易造成局部过碱，沉淀颗粒很细。因此，生产上进行间歇沉淀时，应缓慢地加入氨水，使pH值逐渐升高到7。 ;若在几个串联的槽子里进行连续沉淀时，一般将氨水分几个槽子加入，使pH值依次增高，直到最后一个槽子pH值达到7左右，这样既便于控制调节，又有利于获得颗粒较大的沉淀物。在分段控制pH值进行连续沉淀时，各段pH值范围选择得适当与否，对重铀酸铵中硫酸根的含量有很大的影响。;试验研究与生产实践都表明，在pH=4～6的范围内易生成碱式硫酸铀酰沉淀 [(UO2)2(OH)2SO4·4H2O]，其反应如下： 2UO2SO4+2 NH3·H2O+4H2O→(UO2)2(OH)2SO4· 4 H2O+(NH4)2SO4 (7-17) 如果沉淀过程能避开这一范围，则可使产品的SO42-含量显著降低。例如，当沉淀pH值按2～2.5，4.5～5和6.5～7三段控制时，产品中SO42-含量高达11～13％。如控制第二、三段pH值分别为6.5～6.8和6.8～7时，产品中SO42-含量则降为1～3％。另外，稳定地控制各段pH值也是获得粗颗粒沉淀的重要条件之一。 生产上有的水冶厂采用分级沉淀法，即先用石灰将溶液中和到pH=3～3.5，沉淀出大部分铁和硫酸根，过滤去除铁钙渣，然后再加碱将溶液pH值提高到7使铀沉淀出来。这样可以预先分离出大部分铁和硫酸根及部分磷、钒等杂质，降低化学浓缩物中的杂质含量，提高产品中铀的含量。但是这种方法需要增加一道沉淀和过滤操作，使流程更加繁琐，所以很少采用。 ;(2)温度 沉淀温度太低时，浆体粘度大，沉淀物粒度小，沉降过滤速度慢。温度太高时，蒸汽耗量大，氨的挥发损失也大，重铀酸铵的溶解度也稍有增加。所以沉淀温度应选择适当，生产上一般控制在50～65℃。加热方式可以采用直接蒸汽加热，也可用夹套和蛇形管进行间接加热。;(3)时间 沉淀过程除进行化学反应外，还有沉淀的生成和沉降，所以沉淀时间既取决于化学反应速度，又取决于铀从液相转移到固相的扩散速度，往往扩散速度比化学反应速度慢得多。生产上沉淀时间一般在2h以上。;(4)搅拌强度 搅拌的作用在于使溶液与沉淀剂混合均匀，避免局部过碱，加快扩散过程的速度。搅拌强度太小，溶液和沉淀剂不能均匀地混合；搅拌强度太大，不仅多消耗动力，而且容易打碎已长大的沉淀颗粒，所以搅拌强度应选择适当。;(5)原液的组成 原液中铀的浓度越高，则沉淀剂的单位消耗越少，铀的沉淀效率越高，产品的质量也越好。如果溶液中含有能同铀生成可溶性络合物的阴离子(如氟离子等)，则会影响铀的沉淀效率。 为了节约化学试剂，生产上一般都尽可能地返回利用过滤后的沉淀母液，用以配制淋洗剂或反萃取剂。在一定返回比的范围内，沉淀母液返回越多，试剂节约