热学第四章热力学第二定律.ppt

（任意系统，可逆过程） （1） 进一步推导到任意热力学系统： 大系统(孤立系统） 任意系统： (单原子理想气体系统： 已知： 有限可逆过程(任意系统)： （1）（2）两式为克劳修斯熵公式 （孤立系统，可逆过程） （任意系统，可逆绝热过程） 第三十页，共四十九页，2022年，8月28日 1 、克劳修斯熵公式只对系统的平衡态有意义。由于平衡态对应于热力学概率最大的状态，所以可以说克劳修斯熵是玻尔兹曼熵的最大值。 注意： 2、 用克劳修斯熵公式计算熵变时要注意积分路线必须是连接始末两态的任一可逆过程;如果系统经历的过程不可逆，那么可以在始末状态之间设计一连接始末态的可逆过程，以设想的过程为积分路径求出熵变。因为熵是状态量，与过程无关。 3 、如果系统由几部分组成，各部分熵变之和等于系统总的熵变。 4、 若过程由几个分过程组成，总过程的熵变等于各分过程的熵变之和。 第三十一页，共四十九页，2022年，8月28日 系统从状态1（V1, p1,T1,S1），经自由膨胀到状态2（V2, p2,T2,S2）其中T1= T2，V1 V2， p1 p2 ，计算此不可逆过程的熵变。 气体在自由膨胀过程中，它的熵是增加的。 试证明理想气体绝热自由膨胀过程的不可逆性 设计一可逆等温膨胀过程从 1-2，吸热dQ0 第三十二页，共四十九页，2022年，8月28日 2）不可逆过程熵增量的求法： 可以在初态与末态之间设计一个可逆过程，因为熵为态函数，与过程无关，通过计算可逆过程熵变，得到不可逆过程熵变。 由 和热力学第一定律 可以得到热力学基本微分方程 ： 该式是综合了热力学第一、二定律的可逆过程的基本热 力学关系式。 1）对可逆过程: 求解该微分方程得到系统熵变。 4.8 熵变计算 第三十三页，共四十九页，2022年，8月28日 例1： 有一热容为C1、温度为T1的固体与热容为C2、温度为T2的液体共置于一绝热容器内。 1.试求平衡建立后，系统最后的温度； 2.试确定系统总的熵变。 由此得: 1.能量守恒要求一物体失去的热量等于另一物体获得的热量. 解: 则有: 设最后温度为 第三十四页，共四十九页，2022年，8月28日 总的熵变为两个子系统的熵变之和: 设固体的升温过程是可逆的,设液体的降温过程也是可逆的 2. 对于无限小的变化来说 dQ=CdT 第三十五页，共四十九页，2022年，8月28日 第一页，共四十九页，2022年，8月28日 只满足能量守恒的过程一定能实现吗？ §4.1 自然过程的方向 或者：符合热力学第一定律的过程一定能发生吗？ m 1 功热转换 功能全部转换为热， 热不能自动地转化为功。 通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的。 唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。 不可逆过程并不是不能在反方向进行的过程，而是当逆过程完成后，必对外界产生影响。 功热转换过程具有方向性。 第二页，共四十九页，2022年，8月28日 3 气体的绝热自由膨胀 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的 一切与热现象有关的实际自发过程都是不可逆的！ 2 热传导 热量不能自动地由低温物体传向高温物体。 热传导过程具有方向性。 热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的。 结论： 热量可以自发地由高温物体传向低温物体。 低温热源T2 工质 高温热源T1 第三页，共四十九页，2022年，8月28日 T 各种自然的能实现的宏观过程，其不可逆性是相互沟通的 例：功变热与热传导过程的相互依存 假设，热可以自动转变成功，这将导致热可以自动从低温物体传向高温物体。 §4.2不可逆性的相互依存 假想装置 T T0 Q 工质 T0 Q A T0 T 第四页，共四十九页，2022年，8月28日 假设，热可以自动从低温物体传向高温物体， 这将导致热可以自动转变成功。 T1热库 A Q1- Q2 T2热库 T1热库 T2热库 一种实际宏观过程的不可逆性保证了另一种过程的不可逆性。 工质 Q2 Q2 卡诺 热机 Q2 A Q1 有能量输入的单热源热机—第二类永动机是不可能制成的！ 第五页，共四十九页，2022年，8月28日 T 假设气体能够自动被压缩，则热可能自动转变为功。 所有宏观过程的不可逆性都是等价的。 T A Q T A Q T 恒温热库 第六页，共四十九页，2022年，8月28日 §4.3 热力学第二定律及其微观意义 一、宏观表述 （1）克劳修斯表述： 热量不可能自动从低温物体传到高温物体。 （2）开尔文表述： 不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用功而不产生其他影响。 其唯一效果是热全部转变成功的过程是不可能发生的。 第七页，共四十九页，2022年