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第一页,共十五页,2022年,8月28日 酸性降水正式的名称是为酸沉降,它可分为“湿沉降”与“干沉降”两大类,前者指的是所有酸性气状污染物或粒状污染物,随着雨、雪、雾或雹等降水型态而落到地面,后者则是指在不下雨的日子,从空中降下来的落尘所带的酸性物质。 这里主要讨论湿沉降过程。 第二页,共十五页,2022年,8月28日 第三页,共十五页,2022年,8月28日 酸雨污染的态势 20世纪90年代,我国4个酸雨受害区分别为:以广东、广西、四川盆地和贵州大部分地区为中心的华南、西南酸雨区;以长沙、南昌为中心的华中酸雨区;以厦门、上海为中心的华东沿海酸雨区;以青岛为中心的北方酸雨区。目前,出现酸雨的面积已占中国国土面积的30%。四川、广东、贵州和广西已与北欧及北美并列为世界三大酸雨区。 第四页,共十五页,2022年,8月28日 我国降水年平均pH小于5.6的地区主要分布在秦岭淮河以南,秦岭淮河以北仅有个别地区。降水年平均pH小于5.0的地区主要在西南、华南以及东南沿海一带。我国酸雨中主要致酸物是硫化物,江水中SO4-的含量普遍很高。 第五页,共十五页,2022年,8月28日 降水的pH 未被污染的大气中,可溶于水且含量比较高的酸性气体是CO2。如果只把CO2作为影响天然降水pH的因素,根据CO2的全球大气体积分数330×10-6与纯水的平衡: CO2(g)+H2O CO2·H2O;KH CO2·H2O H++HCO3-;K1 HCO3- H++CO32-;K2 KH--------CO2水合平衡常数,即henry常数; K1、K2--------分别为二元酸CO2·H2O的一级和二级电离常数, 第六页,共十五页,2022年,8月28日 它们的表达式为: KH =[CO2·H2O]/pCO2 K1= [H+ ][HCO3-]/ [CO2·H2O] K2= [H+ ][CO32-]/ [HCO3-] 各组分在溶液中的浓度为: [CO2·H2O]=KHpCO2 [HCO3-]=K1[CO2·H2O]/ [H+ ] =K1KHpCO2/ [H+ ] [CO32-]=K2 [HCO3-]/ [H+ ] =K1K2KHpCO2/ [H+ ]2 第七页,共十五页,2022年,8月28日 按电中性原理有 [H+ ]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-] 将各离子代入上式,得到 [H+ ]3-(Kw+K1KHpCO2) [H+ ]-2K1K2KHpCO2=0 其中 pCO2--------CO2在大气中得分压; Kw--------水的离子积。 在一定温度下,Kw、KH、K1、K2、pCO2 都有固定值,并可测得。 第八页,共十五页,2022年,8月28日 [H+ ]3-(Kw+K1KHpCO2) [H+ ]-2K1K2KHpCO2=0 解得上式pH=5.6。 多年来国际上一直将此值看作未受污染的大气水pH的背景值。pH小于5.6的降雨称为酸雨。 第九页,共十五页,2022年,8月28日 降水pH的背景值 近年来通过对降水的多年观测,已经对pH为5.6能否作为酸性降水的界限以及判别人为污染的界限提出异议。 因为,实际上大气中除CO2外,还存在着各种酸,碱性气态和气溶胶物质。它们的量虽少,但对降水的pH也有贡献,即未被污染的大气降水的pH不一定正好是5.6。同时,作为对降水pH影响较大的强酸,如硫酸和硝酸,也有其天然产生的来源,因而对降水的pH也有贡献。此外,有些地域大气中碱性尘粒或其他碱性气体,如NH3含量较高,也会使水pH上升。 第十页,共十五页,2022年,8月28日 由于世界各地区自然条件不同,如地质、气象、水文等的差异会造成各地区降水pH的不同。下表中列出世界某些地区降水pH的背景值,从表中发现降水pH均小于或等于5.0。因而认为把5.0作为酸雨pH的界限更符合实际情况。 第十一页,共十五页,2022年,8月28日
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