【北大分析化学精品课程】10第五章 氧化还原滴定法(3-4节）.pptxVIP

15.4 常用的氧化还原滴定法5.4.1 高锰酸钾法5.4.2 重铬酸钾法5.4.3 碘量法5.4.4 溴酸钾法及铈量法 25.4.1 KMnO4法 (p231) 1. 酸性 (pH≤1)测定：H2O2, 2. 极强酸性，在P2O74-或F-存在下。测定：Mn2+(如钢样中), 电位法确定终点。(III) 3测定：S2－，SO32-, S2O32-及某些有机物。3. 弱酸性、中性、弱碱性4. 强碱性(pH14) 测定：有机物, 反应速度快 (例p234测甘油）。 注意：不同反应条件下, KMnO4基本单元的选取不同。 4KMnO4标准溶液的配制与标定棕色瓶暗处保存 用前标定基准物: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, (NH4)2FeSO4·6H2O, 纯Fe丝等微沸约1h充分氧化还原物质粗称KMnO4溶于水滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) 5KMnO4的标定— (p233-234)条件：温度: 70～80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解(+)]酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?) [低—MnO2 (—), 高—H2C2O4分解(+)]滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解(—)]典型反应 6滴定方法和测定示例1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 7环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数):H2SO4, △Na2C2O4(过)H2C2O4(剩) 水样+ KMnO4(过)KMnO4(剩)KMnO4KMnO4MnO4- +MnO2碱性, △H+,歧化Fe2+(过)有机物+KMnO4(过)CO32- + MnO42-+MnO4-Fe2+(剩) 8 KMnO4法测定Ca （实验1.12,p189）(MO变黄) 95.4.2 重铬酸钾法优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应)缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O 10K2Cr2O7法测定铁 p235二苯胺磺酸钠 (无色 紫色)终点：浅绿 紫红滴定前应稀释 a. 控制酸度 2）加S-P混酸目的 降低 b. 络合Fe3+ 消除Fe3＋黄色 1）S-P混酸应在滴定前加入 （ ，Fe2+不稳定） 11???(Cr2O72-/Cr3+)=1.15 氧化还原滴定曲线1.02 12 K2Cr2O7法测定铁（无汞） (实验1.9)浅黄色Fe3++Cr3+调0前调0后↘Ti4+ 至蓝色消失 13利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质（p236）(1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等(2) 测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+等(3) 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+邻苯氨基苯甲酸 145.4.3 碘量法 (指示剂：淀粉)I3- ＋ 2e 3I-弱氧化剂中强还原剂1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂 I3- 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 15碘溶液的配制与标定配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶As2O3 NaAsO2