四氢呋喃和1,4-丁二醇合成ghb前体原料γ-丁内酯的潜力.pdfVIP

自从国家对GHB实施限制后，y-T 内酯(GBL)也不容易买到了，GBL买 卖容易被质疑，用户已逐渐从GHB直 接前体原料Y-丁内酯(GBL)转向了 1, 4-丁二醇(BDO)和四氢吠喃(THFo 作为GHB合成的直接前体，GBL买卖 容易被质疑，而1, 4-丁二醇和四氢味 喃仍然比较常见。随着GBL的供应迅 速减少，制作者们正在寻找获得所需 物质的新途径。近年来，以四氢吠喃 (THF)和 1, 4-丁二醇(BD0)为原 料合成GBL的研究越来越多。由于四 氢吠喃是大多数化学实验室中常用 的溶剂，1, 4-丁二醇仍然是容易获 得的，制作者对 些前体转化为GBL 的潜力非常感兴趣。因此上述氧化和 脱水反应为直接摄取或随后转化为 GHB合成前体GBL提供了很高的潜力。 四氢吠喃合成Y -丁内酯综述： 众多四氢吠喃氧化方法中，大多数方 法处理的氧化过程超过了普通制作 者的化学专业知识的典型水平。反应 条件要么太复杂，要么氧化剂不熟 悉，对于普通的制作者来说，尽管有 很好的产率，但仍然追求更简单的反 应路线。简单介绍四种氧化方法途 径，显示出强大的制作潜力。 1：次氯酸钙氧化： 一特殊反应受 到了对四氢吠喃合成GBL转化感兴趣 的用户群体的最大关注。与溶液中的 钠相比，次氯酸钙更稳定，当反应在 室温下进行长达16小时时，在乙腊 和乙酸存在下，次氯酸钙将68%的四 氢味喃转化为GBLo在 些条件下， 加热对反应的总收率没有影响。尽管 一些人提到了继续改进的研究，用乙 醍氧化，与其中一个人交流表明， 一点没有得到追究。但是，在反应溶 剂中进行简单的改性可以提高产率。 目前，与此反应相关的转化路线有很 大的变化。使用甲醇或无水乙醇或乙 腊和盐酸代替醋酸。已经提到了积极 的结果，但制作者唯一的鉴定方法是 个人味觉测试或摄入。 2：三水重铭酸锌氧化：由于缺乏商 业来源，该试剂必须由化学家制备, 三J 产量最高。该反应在室温二氯甲烷中 进行，仅需1小时即可获得70%的产 率。本方法的反应是在室温下进行 的，不知道温度变化的任何影响。根 据本方法，最终产物的收集包括在硅 胶柱上对反应溶液进行色谱分析，然 后进行溶剂洗脱和蒸馅。在秘密环境 中，可能需要其他常见的收集和净化 手段。 3：高镒酸锌氧化：虽然该试剂仅给 出51%的产率，但我认为，在试图优 化反应方面没有努力。如果努力尝 试，是可以提高收率的。与镒酸钾和 镒酸镁相比，高镒酸锌也是一种优越 的氧化剂。 种特殊的反应需要硅胶 支撑体系以及试剂的制备。一旦制备 好，高镒酸锌和高镒酸镁“立即反应, 在某些情况下，加入普通的实验室溶 剂时会发生火灾” 4：过氧磷酸氧化：该方法具有四种 三J 氧化剂的最低产率，过氧磷酸不一定 需要溶剂的存在。在过氧磷酸存在下 回流四氢味喃两小时，得率为45%o 当四氢吠喃和氧化剂以等摩尔量出 现时，产率较低。个人认为，2当量 的酸可使产率提高到80-90%o 1, 4-丁二醇合成Y -丁内酯综述: 在将1,4-T二醇转化成Y-丁内酯的 过程中，具体反应机理包括前体分子 的氧化/脱氢，然后环化成内酯。与 四氢味喃合成Y ~T内酯的方法一 样，大多数反应条件和催化剂对于一 般制作者来说都是不切实际的。不 过，有一些试剂有很强的滥用迹象。 与四氢味喃途径相比， 种获得GBL 的特定途径似乎没有那么大的潜力。 1：铭酸铜：用铜铭铁矿作催化剂， 收率为99% o尽管有几个反应条件， 首选条件涉及在195-200° C的试剂 液相溶液中加热BD0技术 qq3147906689小时。转化率99%,纯 度99%。催化剂可多次使用。 2：氧化铜： 种试剂比铜铭矿反应 简单，只需要液相环境和高温。当BDO 存在时，氧化铜在200°C下反应15小 时，生成GBL产率为80%。此试剂和 先前试剂的高纯度被高温要求所抵 消。制作者必须有适当的化学设备才 能在水溶液中达到必要的温度。 3： N-碘代琥珀酰亚胺/乙酸银：该试 剂组合需要较少复杂的反应条件，以 获得与先前试剂类似的结果。当溶解 在苯中，并且不受光照时，需要5至 7小时的回流以获得预期的GBL的 80-85% o该反