氧化还原电势.pptVIP

第三章 糖代谢-3-生物氧化;第四节 生物氧化;一、氧化还原电势：;能斯特方程计算电极在溶液中的电极电势: En = E0 + RT/nF · ln [电子受体]a [电子供体]b En ——电极势； E0 ——标准电极势 R——气体常数； T——绝对温度； n——氧还反应价数； F——法拉第常数 标准电势（ standard potential）： 氧还电对在标准条件下（PH=0、25C?、1atm、电子供受体浓度为1mol/L）的氧化还原电势。 ?0 或 E0 表示 pH = 7时的标准氧还电势： ?0’或 E0’ 标准电势越高的氧还电对越倾向于获得电子 ;2 电势和自由能、平衡常数的关系: 自由能的变化代表着氧还体系转移电子的能力 ?G0’= - n F ?E0’ n —— 氧化还原反应传递电子数目； F —— 法拉第常数（23062cal / V mol） ?E0’ —— 受体系统和供体系统标准电势之差;二 电子传递过程和呼吸链：;2 电子传递链（呼吸链）的组成; 呼吸链组成;（1） NADH-Q还原酶（复合体I ）：;（2）CoQ（泛醌）：脂溶性辅酶，电子传递枢纽; NADH + CoQ（氧化型）复合物I NAD+ + QH2（ 还原型） ?E0 = 0.36V， ?G0 = - 69.5KJ/mol 足以合成一个ATP分子。 （3）琥珀酸- Q还原酶（复合体II） ： 是镶嵌于线粒体内膜的酶蛋白，琥珀酸脱氢酶是其成员。 辅基： FADH2 ? Fe·S簇（2 Fe·2S、3 Fe·3S、4 Fe·4S） ? CoQ ? · · · · · · 自由能变化（?G0 = - 2.9KJ/mol）不足以合成ATP。 ;（4）细胞色素还原酶（complex III）：;（5）细胞色素C（cyt c）：;（6）细胞色素氧化酶（complex IV）;3 电子传递的抑制剂：; NADH+H+;1分子O2还原成水，是一个4电子转移的过程。 CoQ（在膜内流动）和Cyt c（在内膜的外表面扩散）是可流动的氢或电子传递体 NADH呼吸链和FADH2呼吸链由氧生成水的反应是不可逆的，各递体的顺序不可颠倒 一对电子从NADH到O2分子，经历3个ATP 合成部位，产生2.5个ATP； 一对电子从FADH2到O2分子，经历2个ATP 合成部位，产生1.5个ATP。;三 氧化磷酸化作用 (oxidative phosphorylation);2. 氧化磷酸化作用的机制 （1）三种假说： 化学偶联假说(chemical coupling hypothesis) 产生高能共价中间物。 ? 没有证据 构象偶联假说(conformational coupling hypothesis) 内膜蛋白构象变化形成一种高能形式，恢复原来构象过程中合成ATP。 ? 没有有利证据 化学渗透假说(chemiosmotic hypothesis) 1961，P. Mitchell提出 电子传递驱动H+外排，跨线粒体内膜的H+梯度再驱动ATP合成（ H+ 回流）。 ? 已有许多证据;（2） 质子梯度（ proton gradient）的形成： 一个质子逆电化学梯度跨过线粒体膜的自由能变化为： ?G = 2.3 RT · [PH内 – PH外] + ZF ?? R —— 气体常数； T —— 绝对温度； Z —— 质子上的电荷（包括符号）； F —— 法拉第常数； ? ?—— 膜电位差 PH内 PH外 ，H+ 由膜内向膜外转移，膜电位差? ?为正（外正内负），所以 ?G 0。是需能过程。 H+离子的转移（外排）与电子传递链上三个复合体有关： co