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煤制甲醇工艺原理
甲烷、煤、石油、天然气等化石燃料,以及生物质、城市垃圾等可再生资源。其中,煤是最主要的原料,占据了全球甲醇生产原料的60%以上。在煤制气过程中,通过气化、转化、合成等步骤,将煤转化为合成气,再经过甲醇合成反应,生产出甲醇。
2.甲醇生产工艺的分类
甲醇生产工艺主要分为高压法和低压法两种。高压法是指在高压(10-30MPa)条件下,采用锌铬催化剂,通过甲烷重整反应,制备甲醇。低压法是指在低压(0.5-10MPa)条件下,采用铜基催化剂,通过合成气反应,制备甲醇。低压法具有工艺简单、能耗低、产物纯度高等优点,因此已成为世界上主流的甲醇生产工艺。
3.低压法甲醇生产工艺流程
低压法甲醇生产工艺流程主要包括气化、合成气净化、合成气压缩、甲醇合成、甲醇精馏等步骤。其中,气化是将煤等原料转化为合成气的过程,合成气净化是将合成气中的杂质去除的过程,合成气压缩是将合成气压力提高至反应所需的压力的过程,甲醇合成是将合成气在催化剂的作用下,反应生成甲醇的过程,甲醇精馏是将甲醇和其他产物分离的过程。这些步骤相互联系,构成了完整的甲醇生产工艺流程。
4.甲醇生产工艺的发展趋势
随着环保意识的增强和能源结构的调整,未来甲醇生产工艺将更加注重能源节约和环保性能。在原料方面,将会逐步向可再生资源倾斜;在工艺方面,将会逐步采用更加节能、环保的新技术,如氧化甲烷、生物质气化等。同时,甲醇的应用领域也将会不断扩大,如甲醇燃料电池、甲醇汽车等,这将进一步推动甲醇生产工艺的发展。
气体原料包括天然气、油田伴生气、煤层气、炼厂气、焦炉气和高炉煤气,液体原料包括石脑油、轻油、重油和渣油,固体原料包括煤和焦碳。其中,煤是生产合成气的重要原料之一。
煤与氧气在高温下燃烧会产生CO2,这是燃烧反应。在缺氧的情况下,会生成CO,这是生产合成气的主要反应。目前,煤气化的方法主要有干煤粉气化法和水煤浆气化法。我们公司采用西安热工研究所的干煤粉气化技术,该技术是壳牌技术的一种。
在气化炉中,煤粉与氧气发生部分氧化反应,反应温度在1400-1600℃,压力为4MPa,反应产物主要是H2、CO、CO2和H2S。反应产生的粗煤气从气化炉上部出来,在出口部位,经激冷水激冷到900℃,送到洗涤塔洗涤。洗涤到340℃,再送湿洗塔湿洗到199℃,送变换工序。
变换是将粗煤气中的多余的CO变换为H2和CO2,使H2/CO达到2.1左右。因为粗煤气中含有硫,采用一段宽温耐硫变换串两段低温耐硫变换工艺。工艺特点是采用钴-钼耐硫催化剂,适用于高CO、高含硫原料气,对原料气含硫无上限要求,有低限。宽温变换催化剂起活温度为240℃,最高可耐480℃。低温变换催化剂起活温度为180℃,最高可耐450℃。适应CO浓度高、温升高的特点。
在气体绝热压缩过程中,外力做功会使气体的热焓升高,导致气体温度升高。此外,气体摩擦也会使气体温度升高。因此,温度升高会对压缩造成不利影响。在相同压力下,温度高会导致气体体积增大,同时也会对压缩机设备材质要求提高。因此,为了解决这个问题,在工艺上,需要采取多段压缩,在段间对气体进行冷却。对于压缩倍率在3倍以下的情况,可以采用一段压缩;而对于压缩倍率在3倍以上的情况,则需要采用二段或多段压缩。本装置采用一段压缩。
压缩机进气温度要求在40℃以下,同时进气介质中不允许带游离水,以防止水击对设备造成损害。因此,需要将介质中的水分离掉。在压缩工艺系统中,需要配置进气分离器和段间冷却器。
离心压缩机是一种利用离心力压缩气体的设备,其转速很高,一般都在10000rpm以上,且转速可以进行调节。通过调节转速,可以调节合成压力。本压缩机组的额定转速为10600rpm。
本装置配置了一套合成气压缩机/循环机、一套CO2压缩机和一套氨压缩机。由于压缩机是高速运转设备,轴系采用油润滑,每套机组都有一个润滑油站。压缩机的密封系统采用干气密封,需要配置一台氮气增压机。同时,压缩机控制系统包括操作系统和跳车保护系统,需要与操作系统接口。
在甲醇合成过程中,合格的合成气需要经过压缩到一定压力(8MPa)后进入合成塔,在铜基催化剂上反应生成甲醇。合成反应是一种放热反应,以前使用锌-铬催化剂,合成压力很高,在25-30MPa,称为高压法。现在使用铜-锌催化剂,合成压力下降到5-10MPa,称为低压法。合成温度是由催化剂的特性决定的,铜-锌催化剂的合成温度为230-280℃。由于铜-锌催化剂对温度比较敏感,长期在高温下运行会导致催化剂的活性迅速降低,使用寿命大幅度下降。因此,为了保证反应温度的稳定,需要将反应产生的热量移走或者利用冷的合成气平衡热量,以降低温度。
合成甲醇的主要设备是合成塔,其设计需要考虑温度的均匀分布。目前使用的合成塔主要有绝热冷激塔、鲁奇均温塔、林达均温塔和超级合成塔。本厂使用鲁
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