密度泛函理论.pptxVIP

密度泛函理论;;一、 泛函与变分知识储备 二、Tomas-Fermi 模型 三 、Hohenberg-Kohn定理 四、Kohn-Sham方程 五、一些化学概念的明确定义 六、求解Kohn-Sham方程的计算过程 七、近似密度泛函的显表达式;一、泛函与变分知识准备;例如; 密度泛函理论的指导思想就是要用密度函数来描述和确定体系的 的性质而不求助于体系的波函数。1927年Thomas和Fermi就作了这 方面的尝试,建立了Thomas-Fermi模型。;该式与条件;该式与条件;方法;上式表明 是电子密度的函数。在H-F总能量表达式中代入 上式所示的交换势泛函,即得出总能量的密度泛函表达式。因此 ;三、Hohenberg-Kohn定理;类似的,能够写出;因此;证明:;但这个地方存在两个问题: (1) V的可表示问题 是通过基态波函数产生的 定义的。 通过 对 变分求极值EO,是否满足 的 都能够包括在变分域中？换句话说,是否关于每一个满足 上式条件的 都能够找到一个外势 。;四、Kohn-Sham 方程;则;式中; 1 电负性;1978年Parr等从密度泛函理论出发定义电负性;;2 绝对硬度、软度和硬软酸碱原理;3