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3、2 成型加工过程中聚合物取向
3、2、1 聚合物流动取向
1、注塑试样取向分析;2、流动取向对制品性能影响; 实际生产中,普通希望流动取向度愈低愈好。
如何控制流动取向?;③振动力场下成型:
型芯和型腔壁相对运动使熔体受到剪切作用沿周向取向。提升制品周向强度。见图。;(4)利用流动取向改进制品性能
例:PP制品要求在铰链处取向;;3、2、2 聚合物拉伸取向
聚合物受到外力拉伸时,大分子及链段沿受力方向取向。
有目的、人为控制。
制品:双向拉伸膜、撕裂膜、打包带、扁丝、农网、鱼网等。; 工业生产上惯用于拉伸取向成型聚合物:
PP、PE、POM、 PA、PVC、PET、PS、PVDC、PMMA。;;;(2)非晶取向:; 生产中,对结晶高聚物拉伸,是将其转变为非晶高聚物,然后再按照非晶高聚物拉伸取向过程进行。
如何将结晶高聚物转变成非晶高聚物?;即:;3、拉伸取向控制原因
(1)温度
非晶高聚物拉伸取向温度:;结晶高聚物:①Tg<0℃结晶高聚物
Tp = Tm-10~30 ℃。
例:PP: Tg= -35℃, Tm=165~175℃,
Tp=120~150 ℃。
② Tg>室温结晶高聚物
按非晶态拉伸 Tp>Tg,
靠近Tg +( 10 ~30℃);
例:PA6:Tg= 45 ℃ , Tm=228℃,
Tp= 60 ℃~150 ℃。;(2)拉伸比λ (自然拉伸比)
λ—材料拉伸前后长度(L0,L)之比;
λ =
λ 取向度高;但过大拉伸比易产生扯断现象。 ;拉伸比与分子结构关系:
①分子链刚性、极性大, λ小;
例:PVC、PET、PS、PA, λ =3~5;
②链柔顺,极性小, λ较大;
例:PE、PP, Λ=5~12(单轴);
Λ=3~5(双轴)。
同类型高聚物,提升拉伸温度可实现较大拉伸比。;( 3 )低分子物
低分子物减少分子间作用力,起润滑剂作用,可加快取向和解取向速度。
(增塑剂、溶剂)
例:PAN溶液纺丝
以NaScN水溶液为溶剂溶解PAN,然后流延纺丝,拉伸取向,清除溶剂后使取向结构保持下来。;( 4)热定型
通常人们认为,拉伸后冷却即可取得最后高度取向??品,但事实上发觉制品常发生扭曲变形,收缩。
如:扁丝收卷后嵌丝现象。
为何?; 原因:
拉伸后,大分子排直,取向,在一定期间内,在环境温度作用下,这种逼迫状态下大分子进行松弛,产生收缩,因而扭曲,尺寸不稳定。
如何处理?; 热定型:
拉伸后,在张力状态下使取向大分子适度松弛(短链,链段得到松弛),减少制品收缩及制品内应力。见图。
热定型温度
①非晶高聚物:Th>Tg,Th≤Tp
高于拉伸温度,则会产生解取向。;;②结晶高聚物
热定型温度Th 等于或稍高于Tp。
在拉伸过程中形成结晶限制了分子运动。;4、取向对高聚物性能影响
(1)沿取向方向力学强度全面提升
拉伸强度、弹性模量、冲击强度
提升4~5倍。
但垂直于取向方向上有所减少。
要求一维强度制品:纤维、窄带、单丝、扁丝等,单向拉伸可大幅提升其强度。
例:尼龙复丝绳、PP 撕裂膜。; Kavlar纤维、HDPE(UHMWPE)经单轴拉伸取向后强度可与钢丝相比。
超高强、高模高聚物纤维:伸直链片晶为主;应用:防弹、防刺、防锯防护服装、头盔、光缆复合保护层等。;(2)取向使材料有序化,减少结构不均匀性
材料表面和内部一些裂纹、孔隙、缺点得以消除,裂纹难以发展,从而提升了材料力学强度。
取向使性脆聚合物韧性提升。
例1:PS拉伸取向后,纵向冲击强度提升8倍。;例:PMMA双向拉伸后强度提升——用于成型歼击机座舱盖。
经双向拉伸,韧性、抗裂扩展性都得到改进。;(3)使材料含有各向异性
①光学各向异性——双折射;
②热传导各向异性;
③收缩率各向异性——纵横向收缩率不同;
(4) 使材料耐热性提升——Tg
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