物理化学热力学第一定律市公开课金奖市赛课一等奖课件.pptxVIP

物理化学第一章 热力学第一定律; 天长地久 人法地 地法天 天法道 道法自然 老子：“ 道德经 ”;热力学第一定律;第一章 热力学第一定律（first law of thermodynamics）;第一节 热力学第一定律 一、热力学第一定律(first law of thermodynamics) 自然界能量既不能创生,也不会毁灭. 热力学第一定律即为： 能量守恒原理. 更广泛地可定义为： 物质不灭定律. 第一定律可表述为: 第一类永动机不也许 ;二、第一定律数学表示式;因为功W符号系统不同，热力学第一定律也可表示为： ?U ＝Q－W （体系对外做功为正）;建立热力学第一定律历史背景：;1840年 ，英国科学家Joule做了一系列试验，证实了热量就是能量。并从试验数据得出了热功当量：Joule发觉把一磅水提升一华氏度，需消耗772英尺－ 磅机械能，相称于1cal=4.157 J。 惯用热量单位是卡(cal)： 一克纯水从14.50C升至15.50C所需热量 热力学所采用热功当量为: 1cal = 4.184 J; 第二节 焓 (enthalpy);上式左边全是状态函数，而右边为过程量Q，对于等压过程，式中括号中量总是一起出现，故可定义： H≡U＋pV (2) H称为焓(enthalpy)。 由于H是状态函数组合，因此H必为状态函数。 把H代入(1)式，可得： ?H＝Qp (3) 上式物理含义是： 无有用功等压过程热效应等于体系焓变。;注意： 公式 ?H＝Qp 所合用条件除等压过 程外，要求此过程没有有用功。 焓量纲为能量，SI单位为J,或J/mol. 简朴体系等压过程(Wf=0)焓变值为： ?H＝Qp＝∫Cp dT ＝Cp ?T （当体系热容为常量时）;例：1. 试验室中所进行化学反应，普通在等压条件下操作， 反应过程也不作有用功，故普通常见化学反应热效应 等于反应体系焓变。利用此原理，等压下操作工业 中化学反应过程热效应不必实际去测量，可由反应 焓变直接准确求出反应热效应。化学反应焓变可通 过物质原则焓求出。反应热效应求算在大型当代化 工公司中极其主要，反应器结构、换热器换热面积、 反应单元以致整个工段能量平衡均依赖于反应热即反 应焓变求算。 2. 化学电池热效应：人们惯用电池是一个将化学能 转变为电能装???。电池使用条件自然是常压，但电 池在使用过程中所释放热量却远远小于电池反应焓 变，故电池发电过程热效应不等于其反应焓变。其原 因是电池使用条件虽为恒压，但此过程存在有用功， 即电功，正由于存在电功，因此，反应焓变不等于反 应热效应。事实上，电池反应焓变相称大一部分 不是以热形式释放，而是转变成了功（电能）。;二. 等容过程热效应 设体系只作 体积功, 对于等容过程有: ?U＝Q＋W＝QV （∵W＝－∫pdV=0 ) 上式物理含义为： 不作有用功等容过程热效应等于体系内能改变 简朴体系等容过程普通为变温过程，其热量为： QV＝∫CV dT 简朴体系等容过程内能改变值为： ?U＝QV＝∫CV dT ＝CV ?T （当体系热容为常量时） 注意：等容过程热效应等于体系内能改变是有条件， 此条件是，在此过程中，体系不作有用功。;第三节 抱负气体;由抱负气体模型, 无论分子间距离大或小,其分子间均无作用势能,故抱负气体内能与体系体积无关,因而与体系压力也无关. 对于抱负气体体系,其内能不含分子间作用势能这一项,因此, 内能与体系体积无关, 只与体系温度相关. 在体系物质量已拟定条件下,抱负气体体系内能只是温度函数,即: U=U(T) 并有下式成立: (?U/?V)T=0 (内能与体积无关) (?U/?p)T=0 (内能与压力无关);同样能够证实，抱负气体焓也只是温度函数： (?H/?V)T = (?(U+pV)/?V)T = (?U/?V)T+ (?pV/?V)T = 0 注意： 恒温下pV乘积为一常数 同理 ： (?H/?p)T = 0 抱负气体： U＝U（T） H＝H（T） ;抱负气体温标 T=pV/nR 实际气体由于分子之间存在作用势能, 且分子体积不为零, 故实际气体不遵守抱负气体方程式. 但: 实际气体 → 抱负气体 (当p→0时) 此时实际气体将遵守抱负气体方程式. 热力学温标T与抱负气体温标在数值上相同, T准确值在实际操作上, 需用气体温度计来校准. ; 第四节 可逆过程和不可逆过程;可逆过程