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第34届中国化学奥林匹克（初赛）试题和参考答案 第34届中国化学奥林匹克(初赛)试题和参考答案 第1题(8分) 1-1画出小分子C3F4的Lewis结构，标出三个碳原子成键时所采用的杂化轨道。 1-2 现有铝镁合金样品一份，称取2.56 g样品溶于HCl，产生2.80 L H2（101.325 kPa，0 ℃），通过计算，确定此合金组成。 1-3构筑可循环再生的聚合物材料是解决目前白色污染的有效途径之一。 1-3-1通常单官能度的单体无法参与聚合反应中的链增长，但单体A可以与B发生反应形成聚合物，画出该聚合物的结构式。 1-3-2单体A、C、D按物质的量比例6:3:2进行共聚合，得到的聚合物不能进行热加工和循环利用。但若在共聚合时加入一定量（~10%）的B，得到的聚合物又具备了可热加工和循环利用的性能。简述原因。 第2题(10分) 书写反应方程式(提示：要求系数为最简整数比；2-1和2-2中自然条件复杂，合理选择即可) 2-1关于地球的演化，目前主要的观点是，原始地球上没有氧气，在无氧或氧气含量很低时，原核生物可利用自然存在的有机质（用CH2O表示）和某些无机物反应获得能量，例如，SO42-和MnO2可分别作为上述过程的氧化剂，前者生成黄色浑浊物，二者均放出无色无味气体。 2-1-1写出SO42-参与的释能反应的离子方程式 2-1-2写出MnO2参与的释能反应的离子方程式 2-2约27亿年前光合作用开始发生，随着这一过程的进行，地球上氧气不断积累，经过漫长的演变重达到如今的含量。氧气的形成和积累，导致地球上自然物质的分布发生变化。 2-2-1溶解在海洋中的Fe2+被氧化转变成针铁矿α-FeO(OH)而沉积，写出离子方程式。 2-2-2与铁的沉积不同，陆地上的MoS2被氧化而导致Mo溶于海洋并且析出单质硫，写出离子方程式。 2-3 2020年8月4日晚，贝鲁特港口发生了举世震惊的大爆炸，现场升起红棕色蘑菇云，破坏力巨大。目前认定大爆炸为该港口存储的约2750吨硝酸铵的分解。 另外，亚硝酸胺受热分解也发生分解甚至爆炸，若小心控制则可用在需要充气的过程如乒乓球制造中。 2-3-1写出硝酸铵分解出红棕色气体的反应方程式。 第3题(8分) X是金属M的碱式碳酸盐，不含结晶水。称取质量相等的样品两份，分别进行处理；一份在H2中充分处理(反应1)，收集得0.994 g水，剩余残渣为金属M的单质，重2.356 g；另一份则在CO 中处理(反应2)，完全反应后得1.245 L CO2（101.325 kPa，0 ℃），剩余残渣和反应1的完全相同。3-1通过计算，推出X的化学式 第4题(7分) A和B（如右图所示）可有同一种氨基酸（羟脯氨酸）制得，通过这类单体的链式开环聚合，有望得到可降解的聚酯或聚硫酯(R = 叔丁基)。 4-1比较A和B开环聚合时热力学驱动力的大小，简述原因 4-2在有机弱碱的催化作用下，苄硫醇作为引发剂，B在室温下可发生活性开环聚合，形成聚合产物，画出产物的结构式 4-3聚合（B‘n-1-B’n）过程中，计算室温（298 K）下反应的平衡常数K，设反应达平衡时单体浓度[B]eq/c等于1/K，若起始单体浓度为2.00mol L-1，引发剂浓度为0.0100 mol L-1.计算达平衡时产物的平衡聚合度n。 4-4提高单体B开环聚合转换率的方法有： 第5题(10分) 25 ℃，银离子在溶液中与间苯二胺定量发生如下反应： 氧化得到的偶联产物在550 nm波长处的摩尔吸光系数为1.8×104 L mol-1 cm-1.利用这一反应，通过分光光度法可测定起始溶液中的银离子浓度。 5-1 25 ℃，在纯水中配得乙酸银得饱和水溶液。取1.00 ml溶液，按计量加入两种苯二胺，至显色稳定后，稀释定容至1 L。用1 cm的比色皿，测得溶液在550 nm处的吸光度为0.225。计算乙酸银的溶度积K sp（提示：可合理忽略副反应） 朗伯-比尔方程A = εlc，A吸光度；ε摩尔吸光系数；l光通过溶液的路径长；c溶液浓度。 5-2室温下将乙酸银与4-三甲铵基苯硫醇的六氟磷酸盐(HL+)(PF6-){HL+=[HSC6H4N(CH3)3]+}混合研磨，两种固体发生反应，得到一种淡黄色粉末。粉末用乙腈处理，结晶出无色溶剂合物A，化学式为[Ag9L8(CH3CN)X](PF6)y·nCH3CN。元素分析结果给出，A中C，H，N，P的含量（质量分数，%）分别为C 27.40，H 3.35，N 6.24，P 6.90。室温下在真空中小心处理A，A可脱去外界的溶剂分子，失重2.0% 5-2-1通过计算，确定A的化学式。（提示：元素分析中，氢含量测定误差常常较大） 第6题(10分) 金属元素A的单质为面心立方结构，晶胞参数a=383.9 pm，密度为22.50