SHT 1493-1992工业用1-丁烯中微量羰基化合物含量测定（分光光度法）.pdf

中华人民共和国石油化工行业标准工业用1一丁烯中微量羰基化合物SH/T 1493--92含量的测定，分光光度法1 主题内容与适用范围本标准规定了用分光光度法测定工业用1－丁烯中微量羰基化合物的含量。本标准适用于工业用 1丁烯中微量羰基化合物含量的测定。最小检测浓度为0.1mg/kg(以丁酮计)。2 引用标准GB6601 工业用裂解碳四 液态采样法3方法原理试样中的羰基化合物在酸性介质中与2,4一二硝基苯肼反应,生成相应的苯踪,反应方程式如下：NO2NORRC - O+ HNHNNOC = NHNNO + HO(H)R(H)R反应产物在碱性介质中呈酒红色，在波长440nm处用分光光度计测量其吸光度。4 试剂与溶液除注明者外，均使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。4.1无羰基甲醇：取500mL无水甲醇,加入5g2,4-二硝基苯肼,再加几滴浓盐酸，加热回流2h,然后蒸馏并收集中间馅分，贮存在密闭棕色瓶中。蒸馏馅液应无色透明，否则应重新蒸馏。4.2重蒸吡：吡啶经重新蒸馏，并加入少许氢氧化钾贮存于棕色瓶中。重蒸吡啶应为无色。4.32,4-二硝基苯肼溶液：在25mL甲醇（4.1）中,加入0.05g2,4-二硝基苯肼,再加2mL浓盐酸，充分混溶，用二次蒸馏水稀释至 50 mL。4.4吡啶稳定剂，将80mL吡啶（4.2）用蒸馏水稀释至100ml。4.5氢氧化钾醇溶液：将50mL甲醇（4.1）与15mL33%的氢氧化钾水溶液相混合。需每天配制新鲜溶液。4.6羰基化合物标准溶液：4.6.1配制标准原液：预先在100mL容量瓶中加入约50mL甲醇（4.1）并称量（准至0.0001g），用注射器注入0.06g（约0.075mL）色谱纯丁酮，再次称量（准至0.0001g），即可算出丁酮质量。然后用甲醇（4.1）稀释至刻度,摇匀备用。4.6.2配制稀标准溶液：用移液管吸取2mL标准原液（4.6.1),注入50mL容量瓶中，用甲醇(4.1)稀释至刻度。此标准溶液的丁酮浓度为 24μg/mL。中国石油化工总公司1989—05—16批准，1990—06—01实施404 SH/T 1493—92需使用前配制。5仪器和设备一般试验室仪器和设备。5.1.分光光度计：备有1cm比色Ⅲ。5.2 湿式气体流量计。5.3U形玻璃砂芯吸收管（见图1)。urTH:8aTEt图 1U形玻璃砂芯吸收管5.4取样钢瓶：技术要求应符合GB 6601的规定。5.5汽化装置：5.5.1恒温水浴：温度控制在50~70℃。5.5.2加热盘管：长度为2～4m，内径为0.2mm的不锈钢毛细管。6 分析步骤6.1绘制标准曲线6.1.1标准比色液的制备6.1.1.1按下表规定的体积用移液管吸取稀标准溶液（4.6.2),分别置于一组25mL刻度量筒中，再用甲醇（4.1）稀释至10mL。405 SH/T 1493--92每毫升标准比色液中丁酮的质量范围稀标准溶液（4.6.2)每毫升标准比色液中丁酮质量稀标准溶液（4.6.2)每毫升标准比色液中丁酮质量mL4gmL.14g01)00t1)00.10.12.02.00.30.34.04.00.50.58.08.01.01.010.010.02.02.02.52.5注：1）试剂空白。6.1.1.2 用移液管吸取 2ml.2,4一二硝基苯肼溶液加入各刻度量筒中,静置 30mino6.1.1.3用移液管分别吸取10mL吡啶稳定剂和2mL氢氧化钾醇溶液加入各刻度量简中,充分混匀,静置显色。然后在显色时间为20～40min之间进行比色操作。6.1.2吸光度的测定将仪器波长调至440nm处，用甲醇（4.1）将仪器吸光度调至零点，测定各标准比色液(6.1.1)的吸光度。6.1.3绘制标准曲线标准比色液（6.1.1）的吸光度减去试剂空白溶液的吸光度，以每毫升标准比色液中丁酮的质量（μg）为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标绘图。6.2试样测定6.2.1试样吸收6.2.1.1在三个U形玻璃砂芯吸收管（5.3）中,用移液管分别加人10mL甲醇（4.1）和2mL2,4～二硝基苯肼溶液。6.2.1.2将两个U形玻璃砂芯吸收管（5.3）串联,并将其入口与汽化装置（5.5）连接，再将其出口处接到湿式气体流量计（5.2）的进气口，如图2所示。另一吸收管留作空白试验。6.2.1.3调节试样汽化速率,以0.28L/min的流速通过吸收管。吸收液中应至少要收集到15μg的羰基化合物（对于含有1mg/kg羰基化合物的试样,经吸收的气态试样量应为7L左右)。吸收完毕需静置30min.6.2.2试样比色液的制备按6.1.1.3的操作步骤。6.2.3吸光度的测定按6.1.2的操作步骤测定试样和试剂空白的吸光度。从试样比色液的吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度。4064. SH/T 1493—92图2液态样品