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难点热点题的解题模型构建 ——化学平衡中的竞争反应与连续反应 化学选考30题(原理题)复习专题 北仑中学 王杰 下列哪些题目涉及竞争反应?有什么特点? ③有研究表明,生成NaClO3的反应分两步进行: I 2ClO- = ClO2-+Cl- II ClO2-+ClO- = ClO3-+Cl- 反应Ⅰ CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH4 反应Ⅱ CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH5 CaSO4(s)+CO(g) CaO(s) + SO2(g) + CO2(g) ΔH1 (反应Ⅰ) CaSO4(s)+4CO(g) CaS(s) + 4CO2(g) ΔH2 (反应Ⅱ) 一、可逆反应中的竞争反应 信息获得: 1.在相同条件下,1,2加成与1,4加成可以同时发生,且是可逆反应。 2.在较低温时,以1,2加成产物为主;较高温时,以1,4加成产物为主。 一、可逆反应中的竞争反应 0.8 0.2 0.3 0.7 (为什么会这样?) 已知: ① 1,2加成与1,4加成的化学平衡常数分别为K1和K2; ② -80°C和60°C时,K2K1; ③ 1,2加成与1,4加成的活化能分别为Ea1和Ea2. Ea1 Ea2 +Br2 问题1:相同条件下,1,2加成反应速度快还是1,4加成快?为什么? K1 K2 问题2:反应开始初,1,2加成产物多?还是1,4加成产物多? Ea1 Ea2 问题1:相同条件下,1,2加成反应速度快还是1,4加成快?为什么? 问题2:反应开始初,1,2加成产物多?还是1,4加成产物多? +Br2 K2K1 问题3:结合K1和K2的表达式,请判断:当反应体系达平衡时,1, 2加成产物多?还是1,4加成产物多? 问题4:1,2加成与1,4加成谁先平衡?从反应开始至达到体系平衡,1,2加成产物的浓度如何变化?请做图?并思考为什么? 问题5:-80°C条件下,方程式中的产物是以1,2加成产物为主,此时反应体系达到平衡了吗 ?为什么? 如何做到的? 问题6: 你能解释60°C时,为什么1,4加成产物多吗? 二、可逆反应的竞争反应中产物比例的控制 特点:不同产物产率的关系是此消彼长。 控制实验条件:温度、压强、浓度、催化剂 问题1:在反应时间一定的前提下,欲使“未平衡产物”比例提高,我们应该让反应速率快点还是慢点,还是适中?为什么? 问题2:在反应时间一定的前提下,欲使“活化能大,平衡常数大”的平衡产物比例提高,我们应该怎么做? 问题解决:1,3丁二烯与溴的加成中,①K1和K2都随温度变大而变小;②K2和K1之间的差值随温度变大而变小。 因此在时间一定的前提下,预想提高平衡产物的比例,温度应该“高温”还是“低温”,还是“适当温度”? 三、实战练习 3.催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个平衡反应,分别生成CH3OH和CO。反应的热化学方程式如下: (1)未达到平衡状态时,在相同温度下不同的催化剂对CO2转化成CH3OH的选择性有显著的影响,其原因是 。 (2)若时间充足,让反应完全达到平衡。有利于提高CO2转化为CH3OH转化率的措施有 。 A.使用催化剂Cat.1 B.使用催化剂Cat.2 C.降低反应温度 D.投料比不变,增加反应物的浓度(即增大压强) (1)反应未达到平衡,不同催化剂对反应1的活化能影响不同,因而对甲醇具有选择性。 (2)CD。 三、实战练习 “相同时间内,400℃以后,反应2达到平衡,该反应为放热反应,温度升高,反应2平衡逆向移动。”或者“温度升高,反应1速率加快,导致氨气和氧气浓度下降,也使反应2的平衡逆向移动。” 提示:1.活化能哪个反应更加小?为什么? 2.哪个反应先达到平衡? 请解释N2产率在400℃以后逐渐变小的可能原因 。 下列哪个题目涉及连续反应?有什么特点? 四、可逆反应中的连续反应 解剖连续反应有三个关键词: 1.第一步反应速率
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