SYT 5777-1995岩石可溶有机物和原油的核磁共振氢谱与碳谱分析方法.pdf

SY中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T 5777 — 1995岩石可溶有机物和原油的核磁共振氢谱与碳谱分析方法1996-06-30实施1995-12-25发布中国石油天然气总公司发布 前言随着分析测试技术的迅速发展，核磁共振技术为岩石可溶有机物和原油的结构组成测定提供了。条新的途径，它可以在较短的时间内提供详细、直接的结构组成信息，在石油地质研究中有着广阔的应用前景。本标准是在广泛征求意见的基础上，本着科学性、先进性与实用性相结合的原则而制订的。本标准的实施为确保分析数据准确、可靠提供了保证。本标准的附录A、附录B都是标准的附录；本标准的附录C是提示的附录。本标准由石油地质勘探专业标准化委员会提出并归口。本标准起草单位：大庆石油管理局勘探开发研究院。本标准主要起草人李振广孔庆云 中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T 5777---1995岩石可溶有机物和原油的核磁共振氢谱与碳谱分析方法1范围本标准规定了岩石可溶有机物和原油的液体高分辨核磁共振氢谱与碳谱的分析方法。本标准适用于岩石中可溶有机物、原油及其族组分分析。2’定义本标准采用下列定义：化学位移（ppm）：样品核磁共振信号相对于参考样品四甲基硅烷信号的位置。芳氢率f：氢谱中芳氢信号强度与总信号强度之比。芳碳率f：碳谱中芳碳信号强度与总信号强度之比。3原理核自旋体系在外磁场中发生能级裂分，当受到相应频率的电磁波作用时，在它们的能级之间发生共振跃迁现象。用不同的射频可分别获得氢谱和碳谱。根据化学位移鉴定样品中不同类型官能团，根据其信号强度确定相对含量。4试剂和材料a）氛代氯仿（CDCls）：优级纯，氛含量大于99.5%，水（HDO）小于0.2%，溶剂；b）四氯化碳：优级纯，溶剂；c）乙酰丙酮铬（CH;COCHCOCH3);Cr：含量大于98%，弛豫试剂；d）四甲基硅烷（CHs）,Si：核磁参比试剂；e）苯：核磁标样；f）样品管：$5mm、$10mm，核磁样品管。5·仪器设备高分辨脉冲付里叶变换核磁共振波谱仪。6样品处理及要求6.1原油样品去杂质。6.2样品量：氢谱10~20mg；碳谱100~1000mg。7样品测定条件及数据处理7.1仪器工作状态中国石油天然气总公司1995-12-25批准1996-06-30实施 SY/T 5777—1995按核磁共振波谱仪仪器操作程序开机。7.1.17.1.2待磁场稳定后（电磁铁），用标样苯进行均场，使其信号（氢谱）旋转边带小于5%，峰半高宽小于2Hz，再进行实际样品氢谱测定。7.1.3碳谱测定用标样苯进行均场，使其信号旋转边带小于5%，峰半高宽小于3Hz，再进行实际样品碳谱测定。7.2氢谱测定条件a）族组分用$5mm核磁样品管；b）溶剂：氛代氯仿，或氛代氯仿和四氯化碳混合溶剂（体积比1：3～1：4）；c）核磁参考试剂：四甲基硅烷[浓度小于1%(V/V)];d）谱宽：（12～15）ppm；e）脉冲宽度：45~60°；f)脉冲重复时间：12s。7.3碳谱测定条件a）原油分析用$10mm核磁样品管，原油与溶剂体积比小于2：1；b）溶剂：氛代氯仿；c）核磁参考试剂；四甲基硅烷[浓度小于2%（V/V)];d）谱宽：（200~240）ppm;e）脉冲宽度：45°~60；f）脉冲重复时间：4s；g）反门控去耦方式；h）弛豫试剂：乙酰丙酮铬，浓度为0.04～0.06mol/L。7.4数据处理及图谱分析7.4.1对全谱进行相位校正和基线校正。7.4.2绘出分析样品的谱图，见附录C（提示的附录）。7.4.3对谱图进行三次积分，相对偏差小于10%时，取平均值做为积分值。7.4.4氢谱给出各化学位移积分值和平均结构参数计算方法，见附录A（标准的附录）。7.4.5碳谱给出各化学位移积分值和平均结构参数计算方法，见附录B（标准的附录）。8质量要求8.1信噪比主峰信号信噪比大于60。8.2分辨率8.2.1氢谱主峰半高宽小于15Hz。8.2.2碳谱主峰半高宽小于20Hz。8.3旋转边带氢谱和碳谱旋转边带小于5%。8.4重复性两次取样重复测定氢谱（0.5~4）ppm、碳谱（5～60）ppm化学位移范围内积分值相对双差小于10%。2 附录A(标准的附录)核磁共振氧谱化学位移归属和平均结构参数计算氢谱化学位移归属（见表A1)A1表A1氢谱化学位移归属符号化学位移质子类型（积分值）ppmHAD双环或多环芳氢7. 05~9. 00HAM单环芳氢6.00~7.05H.在芳环位上取代基团中的氢1. 95~4. 00次甲基、甲川以及环烷环上的氢，芳环β位或以远处次甲基氢，环的H:1. 05~1. 95β位甲基氢H甲基或芳环位以上的甲基氢0.50~1.05A2主要峰归属A2.1P,峰（0.87ppm）为甲基氢(CHs）。A2.2P，峰（1.26ppm）为长链亚甲基氢（CH2）。A