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水处理化学必备知识---水垢(干货)
?锅炉用水因地处区域不同。水的硬度也有差异。当水中硫酸盐及氯化物含量较高时,在锅炉内会随着水不断地蒸发,使它们超出其饱和浓度极限而沉淀出来、并在锅筒内、水冷壁内附着沉积,逐渐形成坚硬、难溶于水的水垢。
水垢的主要危害表现为:
(1)水垢为不良导体,它的导热系数是钢材的1/5,水垢会影响受热面导热能力。因受热而热阻增大而造成燃料浪费,热效率降低。
(2)因水垢导热性能极差,燃料燃烧产生的热量不能很好地通过金属表面传递给水,导致金属受热面温度升高而过热,金属结构强度降低,引起锅筒和水冷壁表而变形、鼓包,管内壁断面减小,这会导致水循环不良甚至无法过水而引起水冷壁管烧穿事故,严重者可引起爆管。
?(3)当人们采用化学除垢或机械除垢时,又会造成对金属内壁的腐蚀或伤害而减少锅炉的使用寿命。
一、水垢的成因???
工业锅炉以及家庭用的烧水壶,使用一段时间后在金属表面就会结成水垢,这是由于水中溶有一定数量的钙镁盐类,如碳酸氢盐、碳酸盐、硫酸盐、氯化物、硅酸盐、磷酸盐等同的还含有泥沙和有机物等。这些盐类在受热过程中发生物理和化学变化而形成水垢。水中含有的碳酸氢钙在水温升高过程中会分解生成难溶的碳酸钙:?????????????? Ca(HCO3)2==△==CaCO3+C02↑+H20
碳酸氢镁也会分解生成碳酸镁,它在水中不稳定会转化成溶解度更小的氢氧化镁沉淀,因此水垢中还含有少量氢氧化镁。
在碱性条件下,碳酸氢钙会发生如下反应生成碳酸钙:???????? Ca(HCO3)2+20H1-====CaCO3+2H2O+CO2-3??
此时,如水中含有较多的氯化钙时也会发生如下的生成碳酸钙的沉淀:?CaCl2+C02-3====CaCO3↓+2C1-
当水中溶有过量的磷酸盐时,氯化钙也会转化成溶解度很小的磷酸钙。??2P03-4+3CaCl2--Ca3(PO4)2↓+6Cl-
通常水垢的主要成分是碳酸钙和磷酸钙。水中还溶解有一定数量的硫酸钙;硅酸钙等其他无机盐类,随着水的蒸发,它们在水中浓度加大,当其浓度超过溶解度之后也会生成沉淀,并沉积在传热表面上。在工业锅炉中金属表面的铁锈和铜锈等锈垢也会转化成水垢的成分
由于水垢大都由无机盐组成,故称为无机垢,而且这些水垢结晶致密,比较坚硬,所以又称为硬垢。实际水垢的成分相当复杂而且成分随着水质情况的不同而变化,所以对不同地区的水垢应作具体分析。通常根据水垢的主要成分将它分为碳酸盐水垢;硫酸盐水垢,磷酸盐水垢,硅酸盐水垢和锈垢几、大类。表3—4是用X—射线法测得的各种坚硬水垢的组成。??????表3-4? X—射线反射法测得水垢成分
名???称
组???成
名???称
组???成
绿辉石?方钠石?无水石谊?方解石、石灰石?水镁石?赤铁矿
Na2O·Fe2O3·4SiO2?Na2O·Al2O3·4SiO2·2H2O?CaSO4?CaCO3?Mg(OH)2?Fe2O3
羟磷灰柱石?磁铁矿?石英?蛇纹石?芒硝?硅灰岩
Ca10(OH)2(PO4)6?Fe3O4?SiO2?3MgO·2SiO2·2H2O?Na2SO4?CaSiO3
? 二、水垢成分的定性分析方法
1.碳酸盐水垢。碳酸盐水垢通常呈白色片状,断面呈颗粒状。如果把白色水垢放在热水中无溶解、崩解现象,而置于3%(1:10)盐酸溶液中,在室温下即迅速溶解,而且有大量气泡产生,则是碳酸盐水垢,反应式为;CaCO3+2HCI====CaCl2+H20+C02↑
当碳酸盐水垢中混有金属腐蚀产物如铁锈时,外观可能呈红褐色或粉红色。含铁量低于10%时呈粉红色,含铁量达20%并含有Fe304(黑色)时呈红褐色。含有铁锈的水垢用盐酸处理后溶液会变成浅黄。
2.磷酸盐水垢?。磷酸盐水垢外观呈灰白色,硬质的磷酸盐水垢为松散结构。在锅炉中形成的磷酸盐水。垢难免混有铁的氧化物,使水垢由灰白转为灰红,红褐或黑褐色。如果将磷酸盐放到3%质量分。数的盐酸溶液中,其溶解速度较碳酸盐水垢慢得多,而且元气泡或气泡很少。如加大盐酸含量和升高温度,则此水垢溶解速度会加快,如在质量分数为6%的盐酸中,加热到50℃以上磷酸盐水垢能很快溶解。如果水垢中含有锈垢等腐蚀产物,得到的溶液常带有淡黄绿色。磷酸钙溶于盐酸的反应式为:Ca3(PO4)2+4HCl====Ca(H2P04)2+2CaCl2????
3.硫酸盐水垢?。硫酸盐水垢是黄白色坚硬密实的固体,常不单独形成水垢,而是混在碳酸盐水垢中。如果在水垢中加入盐酸,水垢并不完全溶解,所剩残渣为白色,则很可能是硫酸盐水垢。如果将此残渣放到1%氯化钡水溶液中,残渣溶解而原来澄清的氯化钡溶液变浑,则证明是硫酸盐水垢。其反应式为:
?BaCl2+CaSO4====BaSO4+Ca
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