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I3-?→I-+I2平衡常数的测定
实验目的
测定I3-?→I-+I2 的平衡常数。
加强对化学平衡、平衡常数的理解并巩固平衡移动的原理。
练习滴定操作。
实验原理
碘溶于碘化钾溶液中并建立下列平衡
I3-?→I-+I2 (1)
在一定温度条件下其平衡常数为:K= c(I-)* c(I2)/ c(I3-) (2)
c(I-)、c(I2)、c(I3-)为平衡浓度。
为了测定平衡时的c(I-)、c(I2)、c(I3-),可用过量固体碘与已知浓度的碘化钾溶液一起震荡,达到平衡后,取上层清液,用标准的硫代硫酸钠溶液进行标定,
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
由于溶液中存在I3-?→I-+I2的平衡,所以用硫代硫酸钠溶液标定,最终测到的是平衡时I3-和I2的总浓度。这个总浓度是c,则:
c=c(I2)+c(I3-)
c(I2)可通过在相同温度条件下,测定过量固体碘与水处于平衡时,溶液中碘的浓度来代替。设这个浓度为c1,则c(I2)=c1代入整理得:
c(I3-)=c- c(I2)=c-c1
从(1)式可以看出,形成一个I3-就需要一个I-,所以平衡时I-的浓度为c0-c(I2),
式中c0为碘化钾的起始浓度。
将c(I-)、c(I2)、c(I3-)代入式(2)即可求得在此温度条件下的平衡常数KΘ。
仪器与试剂
量筒(10ml、100ml),吸量管(10ml),移液管(50ml),碱式滴定管,碘量瓶(100ml、250ml),锥形瓶(250ml),洗耳球。
碘(s),KI(0.0100mol/L、0.0200mol/L),NaS2O3标准溶液(0.0050mol/L),淀粉溶液(0.2%)
实验内容
取两只干燥的100ml碘量瓶和一只250ml的碘量瓶,分别标上1、2、3号。用量筒分别量取80ml0.0100mol/LKI溶液注入1号瓶,80ml0.0200mol/LKI溶液注入2号瓶,200ml蒸馏水注入3号瓶。然后在各个瓶内加入0.5g研细的碘,盖好瓶塞。
将3只碘量瓶在室温下震荡或者在磁力搅拌器上搅拌30min,然后静置10min,待过量固体碘完全沉于瓶底后,取上层清液进行标定。
用10ml吸量管取1号瓶上层清液10.00ml两份,分别注入250ml的碘量瓶中,再各注入40ml蒸馏水,用0.0050mol/L标准Na2S2O3溶液滴定其中一份至呈淡黄色时(注意不要滴过量),注入4ml0.2%淀粉溶液,此时溶液应呈蓝色,继续滴定至蓝色刚好消失。同样方法滴定2号瓶上层的清液。
用50ml移液管取3号瓶上层的清液50.00ml两份,用0.0050mol/L标准Na2S2O3溶液滴定,方法同上。
数据处理
将数据记入下表
瓶号
1
2
3
取样体积(ml)
10.00
10.00
50.00
NaS2O3溶液的用量(ml)
1
20.10
34.50
23.80
2
19.90
34.50
23.90
平均
20.00
34.50
23.85
NaS2O3溶液的浓度(mol/L)
0.0050
0.0050
0.0050
c=c(I2)与c(I3-)的总浓度(mol/L)
0.0050
0.0086
/
水溶液中碘的平衡浓度(mol/L)
/
/
0.0012
c(I2)(mol/L)
0.0012
0.0012
/
c(I3-)(mol/L)
0.0038
0.0074
/
c0(mol/L)
0.0100
0.0200
/
c(I-)(mol/L)
0.0062
0.0126
/
KΘ
1.958*10-3
2.043*10-3
/
KΘ的平均值
2.000*10-3
数据处理:
v1c1=2v2c2; 即20.00*0.0050=2c*10.00:c=0.0050 mol/L;由此求出第二组数据
c(I-)=c0- c(I3-)=0.0100-0.0038=0.0062 mol/L;同理求出第二组数据
K= c(I-)* c(I2)/ c(I3-)=0.0062*0.0012/0.0038=1.958*10-3;同理求出第二组的K,然后求两者平均数即可。
注意事项
所需碘量不必准确量取,只需过量即可,目的是使碘的浓度不变。
平行滴定应单独进行,移取一份样品滴定一份。若同时移取,第二份试液 I2 易挥发,使滴定数据明显偏低。
指示剂淀粉溶液应滴定至溶液呈淡黄色时再加入。
由于碘易挥发,取溶液和滴定操作都要快些。滴一种溶液时,一次准备两份溶液这样移液管中的溶液浓度可不发生变化。锥形瓶中的I3-溶液要用水稀释来减少碘的挥发。一种溶
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