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第四章 配位化学;内 容 提 要;1. 配合物的定义 配位化合物〔简称配合物〕是由可给出弧对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子〔称为为配体〕和具有接受孤对电子或多个不定域电子的的空位的原子离子〔统称中心原子〕按一定的组成和空间构型所形成的化合物。研究配合物的化学称配位化学，配合物化学。 ;1.1 定义 (definition);　配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子，形成的 分子称为配分子.;←中心离子;(2) 形成体;配位体;配位原子至少有一对未键合的弧对电子，作为配体的根本条件是给出弧对电子或定域电子。可做配位原子的大概有14种元素，主要属于周期表的Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ主族元素，常见的配位原子有： H C N O F P S Cl As Se Br Sb Te I 最常见的是N、O，其次是P、S。;配体的分类： ①、按成键方式不同可分为： 经典配体：提供孤电子对，形成配位键，亦称σ配体。例NH3、en。其特征是含有孤对电子对的分子或离子。;● 与中心离子〔或原子〕成键的配位原子的总数;(5) 配离子与形成体的电荷数;1.3 命名(nomenclature);配体数 配体名称 合 中心元素名称〔氧化态值); 当配体是一很长名称的有机化合物或复杂配体时，给该配体加一圆括号。如果中心离子有多种价态，那么应在中心离子名称后的括弧中以罗马数字表示其氧化态。也可在配离子名称后头的圆括号内以阿拉伯数字〔如＋1，-2〕说明配离子所带的电荷。例如;含配阴离子的配合物命名 在配阴离子与外界阳离子之间用“酸〞字连接，假设外界为氢离子，那么在配阴离子之后只加“酸〞字，如: K2[PtCl6] 六氯合铂〔IV〕酸钾， 或六氯合铂酸〔2-〕钾 Cu2[SiF6] 六氟合硅酸〔IV〕铜〔I〕, 或六氟合硅酸〔2-〕铜 H4[Fe(CN)6] 六氰合铁〔II〕酸 ;含配阳离子的配合物命名 命名时，阴离子在前，阳???子在后，与无机盐、无机碱的命名同, 如: [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴〔III〕 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜〔II〕 [Ag(NH3)2](OH) 氢氧化二氨合银〔1+〕;配体命名的次序 a) 无机配体在前，有机配体在后； 如：Cis-[PtCl2(Ph3P2)2]顺-二氯?二〔三苯基膦〕合铂〔II〕; c) 同类配体中，假设配位原子不同时， 那么按配位原子元素 符号的英文字母顺序排列； 如： [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?水合钴〔III〕 K2[Cr(CN)2O2(O2)NH3] 二氰?二氧?过氧根?氨合铬〔VI〕酸钾;e) 假设配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，那么按在配 体结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列; 如：[PtNH2NO2(NH3)] 氨基?硝基?二氨合铂〔II〕 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?水合钴〔III〕 [PtNH2NO2(NH3)] 氨基?硝基?二氨合铂〔II〕;;〔3〕 金属有机化合物命名〔不做要求〕 遵循配合物的命名规那么。但在配体前用“ηn〞 表示其齿合度，即一个配体分子与金属原子〔离子〕的结合位点数n。例如 (C5H5)2Fe: 二〔 η5- 环戊二烯基〕铁〔II〕 ;硫酸四氨合铜〔Ⅱ〕 六异硫氰根合铁〔Ⅲ〕酸钾 六氯合铂〔Ⅳ〕酸 氢氧化四氨合铜〔Ⅱ〕 五氯?氨合铂〔Ⅳ〕酸钾 硝酸羟基?三水合锌〔Ⅱ〕 (三)氯化五氨?水合钴〔Ⅲ〕 五羰〔基〕合铁 三硝基?三氨合钴〔Ⅲ〕 乙二胺四乙酸根合钙〔Ⅱ〕;命名以下配合物和配离子： 〔1〕(NH4)3[SbCl6]; 〔2〕[Co(en)3]Cl3 〔3〕[CrBr2 (H2O)4]Br·2H2O;答 案;〔4) 俗名 K4[F