第三章周环反应.pptVIP

环加成反应的逆反应为环消除反应。 一、环加成反应的定义、分类和表示 1. 定义: 两个或多个带有双键、共轭双键或孤对 电子的分子相互作用，形成一个稳定的环状 化合物的反应称为环加成反应。 第三十页，共八十二页，2022年，8月28日 根据每一个反应物分子所提供的反应电子数来分类 2. 分类和表示 [4 + 2] [2 + 2] 第三十一页，共八十二页，2022年，8月28日 二、环加成反应的选择规则 环加成反应的Woodward-Hoffmann选择规则 h? 参与反应的π电子数 4n + 2 4n 同面----同面 允许 允许 ? ? 禁阻 禁阻 h? 第三十二页，共八十二页，2022年，8月28日 （1）两个分子发生环加成反应时，起决定作用的轨道是一个 分子的HOMO和另一个分子的LUMO，反应过程中电子由一个分子的HOMO流入另一个分子的LUMO。 三、前线轨道理论对环加成反应选择规则的证明 前线轨道理论认为： 两个分子之间的协同反应按照下列三项原则来进行： 第三十三页，共八十二页，2022年，8月28日 （2）当两个分子相互作用形成σ键时，两个起决定作用的轨道的重叠必须位相相同。 （3）相互作用的两个轨道，能量必须接近，能量越接近，反应越易进行。（因为互相作用的分子轨道能量越接近，ΔE越大，体系能量降低越多）。 第三十四页，共八十二页，2