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电刺激收缩功能凝胶的应用 力化学膜的透过性控制 2. 电刺激使力化学物质控制药物的释放 3. 制成自动开关元件 第二十九页，共四十三页，2022年，8月28日 二、光变形功能高分子凝胶 制备光可逆性变换的中性凝胶?离子凝胶高分子。 利用分子设计将光离子解离感应基化合物导入高分子凝胶。 第三十页，共四十三页，2022年，8月28日 光变形功能高分子凝胶几种用途 1、光驱动高分子凝胶开关 2、药物光释放剂 光控制释放速度。 第三十一页，共四十三页，2022年，8月28日 功能高分子化学高吸收树脂 第一页，共四十三页，2022年，8月28日 高吸水性树脂 Super water-Absorbable Resin 第二页，共四十三页，2022年，8月28日 2.1 发展简史-高吸水树脂 高吸水树脂：吸水能力特别强的高分子物质 1961年，C.R. Rissel从淀粉接枝丙烯腈开始的。 1974年，G.F. Fanta 以糊化淀粉－丙烯腈接枝共 聚后水解的产物来合成。 1978年，日本开发出淀粉－丙烯酸－交联性单体 接枝共聚 美国Dow公司研制出膜状高吸水性树脂 第三页，共四十三页，2022年，8月28日 2.2 高吸水性树脂的分类 合成高吸水性树脂：聚丙烯酸体系、 聚丙烯酰胺体系、聚丙烯腈体系和改性的 聚乙烯醇。 两类 天然高分子改性：淀粉衍生物、纤维素衍 生物、甲壳质等。 ????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 甲壳素（Chitin）与壳聚糖(Chitosan)的结构式 第四页，共四十三页，2022年，8月28日 2.3 高吸水树脂的吸收理论和吸水结构 三维网络结构，不溶于水但大量吸水膨胀成水凝胶。 主要性能：吸水性和保水性。 分子中应存在极性基团 具有网络结构 存在高浓度离子性基团 聚合物分子量要高 结构特点 第五页，共四十三页，2022年，8月28日 聚酰胺吸水树脂 聚四氢吡喃二亚胺碳酰膜 聚BOL的亲水性微区中的吸水形态模式图 第六页，共四十三页，2022年，8月28日 高吸水树脂的作用机理 吸水前，高分子网络是固态网束，未电离成离子对。 当高吸水性树脂遇到水时，亲水基与水分子的水合 作用使高分子网束张展，产生网内外离子浓度差， 使网络结构内外产生渗透压，水分子以渗透压作用 向网络结构内渗透。 当聚合物溶胀程度不断扩大同时存在着交联聚合物网 络使体系收缩的内聚力，当内聚力和渗透压达到平衡 时，吸水能力达到最大。 由于网络的束缚作用，水分子的热运动受到限制，不 不易从网络中溢出。 第七页，共四十三页，2022年，8月28日 高吸水性树脂的吸水能力与亲水基离子和交联网络结构有关。亲水基离子产生的渗透压是吸水的动力，交联网络的存在是吸水的结构因素 第八页，共四十三页，2022年，8月28日 2.4 影响高吸水性树脂性能的因素 (1) 树脂化学结构的影响 含有亲水性基团 含有大量可离子化的基团 (2) 聚合物链段结构的影响 适度交联结构 交联的作用：不溶解，保水，提供机械强度。 交联度越高，机械强度越高。 交联度与吸水量成反比。 (3) 外部影响因素 水溶液的组成， 温度， 压力。 第九页，共四十三页，2022年，8月28日 2.5 高吸水性树脂的制备 淀粉接枝丙烯腈高吸水剂 淀粉还可接枝丙烯酸类、丙烯酰胺类、丙烯酸酯类。 2.5.1 淀粉为原料 第十页，共四十三页，2022年，8月28日 第十一页，共四十三页，2022年，8月28日 实例： 将红薯淀粉20g，加入水200mL,搅拌成悬浮液，加热 至85oC下糊化45min, 30oC冷却后，加入22g丙烯腈、 硝酸铈铵溶液5mL(1mol/L硝酸5mL,加入6g硝酸铈铵） ，通氮于40oC下反应2h，然后用6%NaOH溶液400mL, 在90oC下皂化水解4h,然后用6mol/L的盐酸中和至pH值 为7，过滤，洗净，在100oC下用热风干燥，吸水倍率 800-1000g/g, 吸尿倍率50g/g. 第十二页，共四十三页，2022年，8月28日 2.5.2 纤维素为原料 第十三页，共四十三页，2022年，8月28日 2.5.3 聚丙烯酸体系 交联剂交联法 第十四页，共四十三页，2022年，8月28日 实例： 丙烯酸部分中和物[中和度为75%（mol)的钠盐]的水溶液300g[浓度为43%(mol)]和0.004%甘油于反应器中，在氮气保护下，升温40oC后，加过硫酸铵0.03g、亚硫酸氢钠0.015g，溶解均匀后，静置进行聚合反应，由白色混浊凝胶状变为透明凝胶。聚合2-5h，反应系统温