丙酮碘化实验报告_2.doc

实验二十二 丙酮碘化 【实验目的】 测定用酸作催化剂时丙酮碘化反应的速率常数及活化能。 初步认识复杂反应机理，了解复杂反应的表观速率常数的求算方法。 【实验原理】 一般认为按照两步进行： 第一步为丙酮烯醇化反应，其速率常数较小，可逆反应（速控步骤） 第二步是烯醇碘化反应，它是一个快速的且能进行到底的反应。 由此，丙酮的烯醇化反应的速率取决于丙酮及氢离子的浓度，如果以碘化丙酮浓度的增加来表示丙酮碘化反应的速率，则此反应的动力学方程式可表示为: 式中，CE为碘化丙酮的浓度;CH+为氢离子的浓度;CA为丙酮的浓度;k表示丙酮碘化反应总的速率常数。由第二步反应可知，则本实验利用分光光度计时刻监测丙酮碘化反应过程中碘的浓度，从而求出反应的速率常数。若在反应过程中，丙酮的浓度远大于碘的浓度且催化剂酸的浓度也足够大时，则可把丙酮和酸的浓度看作不变，则可得： 按照朗伯-比耳(Lambert-Beer)定律：透光率可表示为: 透光率与碘的浓度之间的关系可表示为: ??? 综上两式可得：??????? 由lgT对t作图可得一直线，直线的斜率为kεlCACH+。式中εl可通过测定一已知浓度的碘溶液的透光率，由(7)式求得，当CA与CH+浓度已知时，只要测出不同时刻丙酮、酸、碘的混合液对指定波长的透光率，就可以利用上式求出反应的总速率常数k。 由两个或两个以上温度的速率常数，就可以根据阿累尼乌斯(Arrhenius)关系式估算反应的活化能。 ? 据处理】 所测实验数据列表 30．0℃ 35．0℃ 时间/min 透光率T（%） lgT 0 透光率T（%） lgT 0 49.5 -0.3054 1 51.6 -0.2874 2 50.9 -0.2933 2 52.5 -0.2798 4 52.5 -0.2798 3 53.5 -0.2716 6 54.4 -0.2644 4 54.8 -0.2612 8 56.5 -0.2480 5 56.2 -0.2503 10 58.7 -0.2314 6 57.9 -0.2373 12 61.0 -0.2147 7 60.0 -0.2218 14 63.4 -0.1979 8 61.9 -0.2083 16 65.8 -0.1818 9 63.9 -0.1945 18 68.5 -0.1643 10 65.8 -0.1818 20 71.2 -0.1475 11 68.2 -0.1662 22 74.0 -0.1308 12 70.5 -0.1518 24 77.0 -0.1135 13 72.9 -0.1373 26 80.1 -0.0964 14 75.3 -0.1232 28 83.2 -0.0799 15 77.8 -0.1090 30 86.2 -0.0645 16 80.4 -0.0947 32 89.9 -0.0462 17 83.1 -0.0804 34 93.4 -0.0297 18 86.0 -0.0655 36 97.0 -0.0132 19 88.7 -0.0521 38 99.7 -0.0013 20 91.7 -0.0376 30.0℃时碘液透光率 　44.2% 21 95 -0.0223 35 　45.3% 0 98.1 -0.0083 Linear Linear Regression for Data1_B: Y = -0.31183 +0.00824*X 0.99975 Linear Regression for Data1_B: Linear Regression for Data1_B: Y =-0.30079 +0.01374*X 0.99881 1、的计算： 30.0℃时碘液透光率 　44.2% 35 　45.3% =0.01979mol·dm-3 则30.0℃: Log0.442=-0.35458 =0.35458/0.01979=17.917 35.0℃: Log0.453=-0.3439 =0.3439/0.01979 2、反应速率常数计算： 1.869mol·dm-3 30.0℃时碘液透光率 　44.2% 拟合直线斜率K1 0.00824 35 　45.3% 拟合直线斜率K2 0.01373 =0.000123 同理=0.000212 活化能计算： =30.0℃=303K =35.0℃=308K R=8.314 J/(K*mol) 综上带入数据得 J