农药微乳剂的制备与应用.docxVIP

农药微乳剂的制备与应用 微乳液是适应新时代、捍卫环保的新农药，微乳液具有效率高、安全、经济、环保等特点，对发展农业和食品原料具有广阔的前景。在我国微乳剂曾有段时间被大力的推崇和研发,当时微乳剂的登记品种急速增加,农药微乳剂的发展步入了一个快速进步的阶段。但同时不可回避的是农药微乳剂在发展的过程中存在着很多不够成熟的地方,如大量乳化剂、极性溶剂的使用,对微乳剂性能测定标准的界定等。而这些对农药微乳剂的发展带来了巨大负面影响,是否提倡农药微乳剂的推广使用,也成为了很多专家学者争论的焦点。 当然微乳剂作为农药发展中的一种新剂型,其本身是没有任何异议的,它的优越性能就决定了这一切。关键在于如何通过科学、高效的配方筛选,以尽量少的溶剂、助剂,取得性能稳定、药效可靠的微乳剂体系组成。目前,我国对微乳剂的研究主要集中在其配方组成和田间药效上,对微乳剂系统性、基础性的理论尚处于探索阶段。正是因为农药微乳剂的理论还不成熟,导致了目前在农药微乳剂的制剂加工过程中,其配方筛选存在较大的随意性与盲目性。这样的方法制备出来的微乳剂,不仅筛选的范围广、工作量大,还难以得到性能稳定又经济有效的最佳配方。 相图是研究多组分体系相形为直观而有效的方法,通过相图可以直观表现出微乳区、两相区、无限稀释区的大小及各组分的比例,目前已被广泛用于农药微乳剂配方的制备中。正交试验是工艺参数优化最常用的方法,该方法能有效减少试验次数,缩短试验时间,克服了试验的盲目性与随意性,对配方的优化和筛选起到了指导性的作用。在以前的研究中,从相图理论的角度出发,结合正交试验方法设计,对农药微乳剂的制备进行了初步的探讨,但对制备过程中农药微乳剂所涉及的一些模糊问题,如微乳剂的判定标准、稳定性考察因素等没有探讨。在本文中,结合相图,对这些问题进行了详细地探讨,希望对农药微乳剂的发展提供理论上的指导。 1 水乳剂e点的组成假设为 农药微乳剂相图的绘制在许多文章中都详细论述过,图1是一个较为典型的农药微乳剂的拟三元相图。从得到的拟三元相图中可以看出:整个相图被分成了2个区域,分别是两相区和微乳区。在微乳区中还有一个特殊阴影区域,就是无限稀释区。根据农药微乳剂的定义,《农药剂型名称及码国家标准》(GB/T 19378—2003)中将微乳剂界定为“透明或半透明的均一液体,用水稀释后成微乳状液体的制剂”。同样按照行业标准,配制出的农药微乳剂要求在加水稀释200倍的过程中,依然能保持透明或半透明的状态。假设随机从图1中选取3个点(A、B、C点),它们分别在3个区域内,在加水的过程中,各点的变化将沿着A、B、C与顶点W的连线走。A点(假设此时A点的组分系统是稳定的,体系中的两相不分层,只是出现浑浊的乳白色状态)本身就处于两相区,是浑浊的,在加水稀释200倍的过程中,依然还是在两相区,没有穿越三相线,故A点所配制出来的剂型按照本质而言是水乳剂。B点(此点在微乳区,但不在无限稀释区)所配制出来的体系虽然是微乳剂,但由于最终用户使用时要加水稀释,从相图上看:体系稀释时,沿着BW这条直线往纯水顶点W移动,必然会穿越三相线,到达两相区,最终处于两相浑浊的状态。 这里值得一提的是相图中E点组分的问题,E点是B点组成加水稀释过程中一点,即是B点在无限稀释过程中的一个中间状态。由于E点组成是处于两相区,即是一个浑浊的状态,只要假设E点的组成体系不分层且稳定,E点的配方就可称为是水乳剂的配方。也正因为要加水无限稀释,虽然B、E两点组成含量上是存在一定的区别,但在无限稀释条件下,从相图上看来,二者的区别其实很小。在无限加水稀释200倍的过程中,B点和E点已然没有了区别。所以用户在使用的时候,按照B点组分所配制的的微乳剂其实是水乳剂的状态。在实际制备和应用过程中,不少企业的技术人员把类似B点这样的配方所配制出来的微乳剂也当作农药微乳剂来生产和使用,认为是值得商榷的。所以,对于农药微乳剂这种剂型来说,它的界定标准要明确,按照其本质来说,稀释之后仍然处在微乳液的粒径范围内(10~100 nm)的才能称为真正意义上的微乳剂,这样就会避免企业生产出来的是微乳剂,而用户最终用的却是水乳剂的局面。 C点(此点在微乳区,同时也处在无限稀释区)无论最终用户加多少水量来稀释使用,线段CW永远不会穿越三相线,即始终保持澄清,完全满足微乳剂粒径级别的要求,所以这才是真正意义上的微乳剂。 2 热储、冷储的稳定性能 在我国农药微乳剂虽然发展速度很快,但因其起步较晚、起点较低,农药微乳剂的一些质量标准还尚不统一。首先是农药微乳剂稀释稳定时间的问题,按照一些行业标准需求,在农药微乳剂加水稀释200倍后,要求农药微乳剂在30 min内体系依然能保持透明或半透明的状态。但还有些科研技术人员认为,农药微乳剂的稀释稳定时间需要1 h,甚至是几个小时。其实,从现