第四章多组分系统热力学物理化学课件.ppt

第二十九页，共六十三页，2022年，8月28日 2．亨利定律（溶质） ①亨利定律： 一定温度下，稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压与其在溶液中的摩尔分数（或质量摩尔浓度、物质的量浓度）成正比 ②数学表达式 pB 挥发性溶质在气相中的平衡分压 xB 挥发性溶质在溶液中的摩尔分数 kx，B 亨利系数 其它形式： ③适用条件：稀溶液中的挥发性溶质 亨利定律： 稀溶液中的挥发性溶质 pB（溶质）～ xB 拉乌尔定律：稀溶液中的溶剂 pA（溶剂）～ xA 第三十页，共六十三页，2022年，8月28日 第三十一页，共六十三页，2022年，8月28日 亨利定律是化工单元操作“吸收”的依据，利用溶剂对混合气体中各种气体的溶解度的差异进行吸收分离。把溶解度大的气体吸收下来，达到从混合气体中回收或除去某种气体的目的。 由下表可知，随温度的升高，k值增大，因而当CO2分压相同时，随着温度的升高，CO2的溶解度xCO2将下降。反之降低温度，则xCO2的溶解度将增大，所以低温有利于吸收操作。 由享利定律可知，当溶质、溶剂和温度都一定时，亨利常数就为定值，气体的分压越大，则该气体在溶液中的溶解度也就越大。所以增加气体的压力有利于吸收操作。 第三十二页，共六十三页，2022年，8月28日 第三十三页，共六十三页，2022年，8月28日 ●真实气体 混合物 纯 ●理想气体 混合物 纯 ★亨利定律 适用条件：稀溶液中的挥发性溶质 pB（溶质）～ xB ★拉乌尔定律 适用条件：理想液态混合物 或理想稀溶液中的溶剂 pA（溶剂）～ xA 0 自发过程 =0 平衡状态 0 非自发过程 ★化学势判据 （恒温恒压） ★气体的化学势 小结 第三十四页，共六十三页，2022年，8月28日 §4. 6 理想液态混合物 1、理想液态混合物 若液态混合物中任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律，则该混合物称为理想液态混合物 。 理想液态混合物的定义式： 2、理想液态混合物中任一组分的化学势 ■ 若在温度T下，由组分B，C，D，…形成理想液态混合物，各组分的摩尔分数分别为xB，x C，xD ■气、液两相平衡时： ■若与理想液态混合物成平衡的蒸气近似为是理想气体混合物 ▲纯液体B的化学势： ▲理想液态混合物中任一分B的化学势： 表示纯液体B（xB=1），在温度T，压力p下的化学势 第三十五页，共六十三页，2022年，8月28日 纯液体 B在标准状态下的化学势 纯液体B在T， p下的化学势 （T，Pθ） （T，P） 当压力从pθ变至p时 理想液态混合物中任一组分B的化学势与混合物组成的关系式 p与p θ相差不大 忽略积分项 如何表示纯液体 B在标准状态下（T，P θ ）的化学势 第三十六页，共六十三页，2022年，8月28日 3．理想液态混合物的混合性质（B+C） 纯液体 B(nB) 纯液体 C( nC) 理想液态混合物 (n= nB ＋nC) 相互混合 恒温恒压 (1) 几种纯液体在恒温恒压下，混合成理想液态混合物时，混合前后系统的体积不变。 （2） 几种纯液体在恒温恒压下，混合成理想液态混合物时，混合前后系统的焓不变，因而混合（焓）热等于零。 恒压、恒温下液体的混合过程是一个自发过程 。 恒温恒压下液体混合过程的吉布斯函数变△mixG＜0，说明混合过程为自发过程。 第三十七页，共六十三页，2022年，8月28日 §4．6 理想稀溶液 理想稀溶液(无限稀薄溶液):溶质的相对含量趋于零的溶液。 1．溶剂的化学势 T一定，若与理想稀溶液成平衡的气体为理想气体混合物， 溶剂遵循拉乌尔定律， 溶剂A的化学势: p与pθ相差不大 当溶液中有B，C…等多种溶质时，组成变量为bB，bC…， 溶液的组成用质量摩尔浓度bB表示 第三十八页，共六十三页，2022年，8月28日 p与pθ相 差不大 稀溶液，bB很小 ≈ 理想稀溶液溶剂的化学势 第三十九页，共六十三页，2022年，8月28日 ●理想液态混合物 ★理想液态混合物中任一组分B的化学势： ★理想液态混合物的混合性质 纯液体 B(nB) 纯液体 C( nC) 理想液态混合物 (n= nB ＋nC) 相互混合 恒温恒压 ●理想稀溶液 溶剂A的化学势: 第