北京化工大学张立群弹性体材料与工程作业高耐热弹性体复合材料的制备精品.pdfVIP

高耐热弹性体复合材料 的制备 高耐热弹性体复合材料的制备 高耐热材料广泛应用于冶金、焦化、建材、输送、航天航空等高温作业环境，对 我国的工业生产科技进步有着重要的作用。长期以来，我国的高温耐热材料一直落 后于国外。传统的高温耐热材料有陶瓷、合金等，陶瓷可以来做发动机的内壁，能 够承受住几千度的高温，是良好的耐热材料。耐热合金又称高温合金，金属材料的 熔点越高，其可使用的温度限度越高。陶瓷和耐热合金目前在我国的各个高温作业 领域，都做出了不朽的贡献。无机耐火、耐热材料是指这些化合物的硬度高、脆性 好、耐化学腐蚀性能好。 但是，随着我国工业需求的发展，迫切需要发展一批高耐热的弹性体材料，来满 足一些工业和环境的特殊要求。传统我们认为，弹性体材料由聚合物组成，聚合物 的耐热性一般比较低。要实现弹性体材料具有高耐热的特性，便要通过一些特殊的 方法来对聚合物进行处理。常用的方法包括从橡胶基体、交联体系、补强体系、防 老体系和增塑体系等方面来着手，对材料的耐热性进行改良。这类材料的最大优点 就是质量轻。在工业生产过程中，常常从多个体系入手，来提高材料的耐热性能。 如Joseph E. Vostovich, Bridgeport, Conn [1]设计了一种耐热材料配方，包括乙丙橡胶、 氯磺化聚乙烯、氧化锌、三氧化铝水化物以及无定形二氧化硅，就是同时通过橡胶 基体、交联体系、补强体系等来调节材料的耐热性能的。 高分子的耐热性的最高限度因其热分解而被限制住，热分解是由于高分子主链的 碳碳单键的断裂而产生的。所以耐热性的最初目标就是在高分子链上引入碳以外的 原子，以增加键能，这种高分子代表是聚硅氧烷。后来，随着技术的发展，开始在 主链中引入芳香环及杂环的一类有机高分子。 提高耐热性的措施：①提高分子中原子间的键能；②增加分子中的环结构和共轭 程度；③增加分子链间的交联程度；④增加分子的取向度和结晶度；⑤加入稳定剂。 但在采取上述措施时，则不同程度地降低了可加工性。目前,合成在500℃以上、于 空气中能长期使用的高分子材料,仍然是人们追求的目标。然而,耐热高分子材料研究 工作的发展趋势，已不是单纯创制耐热等级更高的新品种，而是着重解决提高耐热 性与可加工性之间的矛盾，并不断降低成本，以便进一步扩大应用范围。 2 1 弹性体复合材料高耐热性能的改善 1.1 橡胶基体 为了提高弹性体材料的耐热性，从橡胶基体方面来看，常用的方法之一就是选用 耐热性能比较好的橡胶，如乙丙橡胶、丁基橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、硅橡胶等。 硅橡胶是所有橡胶中耐热等级最高的一种橡胶，可以长期在高温下工作，硅橡胶的 耐热干空气老化性能很好，但是不耐湿热老化。在橡胶分子链中引入耐热基团也可 以提高热稳定性，如苯环、萘环或者卤代基团等。但是氯化橡胶的热稳定性一般比 [2] 碳氢化合物差，而溴化橡胶的热稳定性又不碳氢化合物的强 。 还有，可以用橡胶与另外一种聚合物并用的方法来提高材料的耐热性能。李俊、 [3] 董丽杰等人 研究了丁腈橡胶/氯化丁基橡胶共混物的耐热性能，他们通过直接共混 的方法来制备丁腈橡胶/氯化丁基橡胶共混物，发现并用比例为70/30 的时候，共混 物失重5%的热分解温度提高了38.4 摄氏度。H. Dennis Zhu, Simon W. Kantor, and William J. MacKnight[4]合成乙烯基取代硅亚苯硅氧烷弹性体（VSPSEs ），然后把其和SBR 或者SBS 混合硫化，发现混合胶的热性能介于VSPSEs 和SBR 或者SBS 之间，热稳定 性得到了提高。这种方法来制备耐热弹性体复合材料，要选用对基体的耐热性能提 高较大的聚合物，有些聚合物加入到橡胶基体中后，不但不能增强耐热性能，反而 降低了材料的耐热性能。G. Janowska , A. Kucharska-Jastrzabek, M. Prochon, A. Przepiokowska[5]在丁腈橡胶中加入了角蛋白，随着角蛋白含量的增大，复合材料的热 性能降低。 引入耐热的刚性分子链，提高其热稳定性。聚氨酯弹性体通常的软化温度和热分 解温度较低，耐热性能较差，可以通过对其改性来制备高耐热性的聚氨酯弹性体。