第十章固体结构.pptVIP

由此可知，当r+／r－＜0.414时［图10．5(c)］，正、负离子不接触，而负离子间互相接触，静电排斥力大，而吸引力小，晶体不稳定。负离子有可能脱离，使正离子的配位数减少为4。 当r+／r－＞0.414时[图10．5(a)]，正、负离子接触，而负离子之间互不接触，静电吸引力大，排斥力小，晶体较稳定。 第二十九页，共八十三页，2022年，8月28日 为使晶体更稳定，最优条件是正、负离子都接触，且配位数尽可能高。 因此配位数为6的条件是：r+／r －＞0.414 。但是当r+／r－大到0.732(或以上)时，正离子相对较大，它有较大的表面，就有可能吸引更多的负离子，因而可能使配位数增加到8。 当然，并非所有离子型晶体化合物的构型都严格地遵循离子半径比定则。 第三十页，共八十三页，2022年，8月28日 例如，在氯化铷中，r+／r－＝0.82，理论上它的配位数应为8，为氯化铯型，但实际上它的配位数为6，属NaCl型晶体。 此外，当r+／r－接近极限值时，也很可能同时具有两种构型，例如二氧化锗中r+／r－＝0.40，此值接近极限值0.414，表明它可能存在NaCl和ZnS两种构型，事实上二氧化锗确有这两种构型的晶体。 第三十一页，共八十三页，2022年，8月28日 离子晶体的构型与外界条件也有关系，例如CsCl