十一原子发射光谱法.ppt

三、观测设备 对摄谱法所得到的谱片进行定性、定量分析时所必须的观测设备。如：光谱投影仪、测微光度计、比长仪等。 1、光谱投影仪（映谱仪） 放大谱片的设备，主要用于定性分析时观察谱片。 2、测微光度计（黑度计） 测量感光板上谱线的黑度，主要用于定量分析。 因所测元素量越多，放射的谱线越强，感光板上 谱线变黑程度越大，同时感光时间越长，感光板上谱线也越黑，因此可通过测量感光板黑度来定量。 设： I0 为未暴光部分的透过光的强度，I为变黑部分的透过光强度，T为变黑部分的透光度，定义黑度为S 则： §11－4 光谱定性分析 不同的元素有不同的原子结构，因而产生不同的放射光谱，也就是说，可通过元素的特征谱线来进行定性。 一、分析线的选择 一般元素的放射谱线数量很多，在实际分析时，一般只要检测到该元素的少数几条灵敏线或最后线就可确定该元素的存在。 由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线。由较低级的激发态（第一激发态）直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线。当该元素在被测物质里降低到肯定含量时，消灭的最后一条谱线，这是最后线，也是最灵敏线。用来分析测量该元素的谱线称分析线。 谱线的自吸与自蚀 I = I0e-ad I0为弧焰中心放射的谱线强度，a为汲取系数，d为弧层厚度。 2.自蚀 因自吸严重，导致中心辐射完全被汲取，即为自蚀现象。 在谱线上，常用r表示自吸线，R表示自蚀线。 1．自吸 弧焰中心温度高，边缘温度较低，因此在弧焰边缘 基态原子较多，由弧焰中心的激发态原子放射的光通过弧焰边 缘时，就被同类基态原子汲取，导致谱线中心强度减弱，此即 自吸现象。 二、定性分析方法 2、摄谱法 把谱线拍摄到感光板上 （1）标准试样光谱比较法 将欲测样品与标准样品在相同条件下摄谱，然后将所得谱图进行比较，确认该元素是否存在。 （2）铁谱比较法 对简洁样品则应将试样与纯铁并列摄谱，用标准元 素图谱与样品图谱逐一对比，确定有何元素存在。 1、光电直读光谱法 可直接确定元素的含量和存在 第十一章 原子放射光谱法(Atomic Emission Spectrometry AES) §11－1 光学分析法概论 光学分析法（Optical Analysis）是基于电磁辐射与物质后产生的辐射信号或发生的变化来测定物质的性质、含量和结构的一类分析方法。 一、电磁辐射的性质 电磁辐射是一种以极大的速度通过空间，不需要以任何物质作为传播媒介的。它有各种形式，最易辨认的是光和辐射热现象，不太明显的电磁波有：无线电波、微波、紫外线以及X射线等。  1、电磁辐射的波动性和粒子性 电磁辐射具有波动性，可用下列参数描述： 周期т；频率ν ；波长λ ；波数σ ；传播速度v； 电磁辐射具有粒子性：当电磁辐射与物质相互作用时常常显示出辐射是由一小份一小份能量构成的，称为光子或量子。 普朗克在1900年提出量子论，把光的波动性和粒子性统一起来； 式中：h为普朗克常数，等于6.626×10-34J.s；c为光速在真空中为2.9979×1010cm·s－1 ； λ为波长；ν为频率； 2、 辐射与物质的作用 （1） 汲取 当辐射能作用于基本粒子（原子、分子或离子）后，粒子选择性的汲取了某特定频率的辐射能量，由低能级（基态）跃迁至较高能级（激发态），这种现象称为汲取。 汲取必须满意的条件：被汲取的辐射能应恰等于粒子基态与激发态之间的能量差，即 Ej-E0=△E＝h? x + hν x* （2 ）放射 放射过程正好与汲取过程相反，当物质汲取能量后从基态跃迁至激发态，激发态是不稳定的，大约经10－8s后将从激发态跃迁回至基态，此时若以光的形式释放出能量，该过程称为放射。 X* X + hν （3） 散射 光辐射通过介质时并不被介质所汲取，仅仅引起离子、原子或分子极化而把辐射能瞬间保留（约10-14~10-15秒），随后又向四周放射，粒子恢复原状，这就是散射现象。 (a)丁铎尔散射：光通过大质点（如胶体悬浮液等）时发生的散射。由于颗粒直径与λ数量级相当，散射光很强，肉眼都能观察到，这就是丁铎尔效应。 (b) 分子散射：通常透明介质的原子或分子的大小比辐射光的波长小得多，当光通过透明介质（分子或分子聚集体）时产生的散射。包括瑞利散射和拉曼散射。 （4 ）折射和反射 （5） 干涉和衍射 瑞利散射：光子与分子发生弹性碰撞，没有能量的损失或