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一.填空题
设一多元复相系有个相,每相有个k组元,组元之间不起化学反
应。此系统均衡时必同时知足条件:
TT
T
、
P
P
P
、
ii
i(i
1,2,k)
2.
热力学第三定律的两种表述分别叫做:
能特斯定律
和
绝对零
度不可以达到定律
。
假定一系统仅由两个全同玻色粒子构成,粒子可能的量子态有4种。则系统可能的微观态数为:10。
4.均匀系的均衡条件是
TT0且P
P0;均衡稳固性条件是
CV0
P
0。
且VT
a
e
1;费米散布表为
a
1;玻耳
5玻色散布表为
e
兹曼散布表为a
e
。当知足条件e
1
时,玻色散布
和费米散布均过渡到玻耳兹曼散布。
热力学系统的四个状态量S、V、P、T所知足的麦克斯韦关系为
S
VT
PV
TV
,
S
P
T
,
S
V
,
PS
P
T
TP
P
T
S。
S
V
V
玻耳兹曼系统粒子配分函数用Z1表示,内能统计表达式为
lnZ
1
广义力统计表达式为Y
N
lnZ1
U
N
y
,熵的统计表达式
S
Nk(lnZ1
lnZ1)
F
NkTlnZ1。
为
,自由能的统计表达式为
单元开系的内能、自由能、焓和吉布斯函数所知足的全微分
是:,,,。
均匀开系的克劳修斯方程组包括以下四个微分方程:
dUTdSpdV
dn,dHTdSVdp
dn,
dG
SdTVdpdn,
dFSdTpdV
dn
等温等容条件下系统中发生的自觉过程,老是朝着自由能减小方向进行,当自由能减小到极小值时,系统达到均衡态;处在等温等压条
件下的系统中发生的自觉过程,老是朝着吉布斯函数减小的方向进行,当吉布斯函数减小到极小值时,系统达到均衡态。
关于含N个分子的双原子分子理想气体,在一般温度下,原子内部
电子的运动对热容量无贡献;温度大大于振动特色温度时,
CV
7
Nk
;温度小小于转动特色温度时,
CV
3
Nk
。温度大
2
2
5
大于转动特色温度而小小于动特色温度时,
C
V
Nk
。
2
玻耳兹曼系统的特色是:系统由全同可分辨粒子构成;粒子运动状态用量子态来描绘;确立每个粒子的量子态即可确立系统的微观
态;粒子所处的状态不受泡利不相容原子的拘束。
13准静态过程是指过程进行中的每一此中间态均可视为均衡态
的过程;无摩擦准静态过程的特色是外界对系综的作使劲,可用
系统的状态参量表示出来。
绝热过程是指,系统状态的改变,完好部是机械或电磁作用的结果,
而没有遇到其余任何影响的过程。在绝热过程中,外界对系统所做的功与详细的过程没关,仅由初终两态决定。
二.简述题
写出系统处在均衡态的自由能判据。
一个处在温度和体积不变条件下的系统,处在稳固均衡态的充要条
件是,关于各样可能的有限虚改动,所惹起的自由能的改变均大于零。
即F0。
Skln
写出系统处在均衡态的吉布斯函数判据。
一个处在温度和压强不变条件下的系统,处在稳固均衡态的充要条件是,关于各样可能的有限虚改动,所惹起的吉布斯函数的改变均大
于零。即G0。
写出系统处在均衡态的熵判据。
一个处在内能和体积不变条件下的系统,处在稳固均衡态的充要条
件是,关于各样可能的有限虚改动,所惹起的熵变均小于零。即S0
玻尔兹曼关系与熵的统计解说。
由波耳兹曼关系可知,系统熵的大小反应出系统在该
宏观状态下所拥有的可能的微观状态的多少。而可能的微观状态的多少,反应出在该宏观均衡态下系统的杂乱度的大小。故,熵是系统内部杂乱度的量度。
为何在常温或低温下原子内部的电子对热容量没有贡献?
不考虑能级的精美构造时,原子内的电子激发态与基态的能量差为
45
1~10eV,相应的特色温度为10~10K。在常温或低温下,电子经过热
运动获取这样大的能量而跃迁到激发态的概率几乎为零,均匀而言电子
被冻结基态,所以对热容量没有贡献。
为何在常温或低温下双原子分子的振动对热容量贡献能够忽
略?
因为双原子分子的振动特色温度
θ~10
3K,在常温或低温下
v
kTkθv
,振子经过热运动获取能量
v进而跃迁到激发态的概
kθ
率极小,所以对热容量的贡献能够忽视。
能量均分定理。
关于处在均衡态的经典系统,当系统的温度为T时,粒子能量的
表达式中的每一个独立平方项的均匀值为1kT。
2
等概率原理。
关于处在均衡态的孤立系统,系统的各样可能的微观状态出现的概
率是相等的。
9.系统的基本热力学函数有哪些?什么叫特征函数?什么叫自然
参量。
基本热力学函数有:物态方程,内能,熵。
特征函数:适入选择独立变量,只需知道一个热力学函数就能够求偏导数而求得均匀系统的所有热力学函数,进而把均匀系统的均衡性质确立,这个热力学函数称为特征函数。
试说明,在应用经典理论的能量均分定理求理想气体的热容量
时,出现哪些与实验不符的结论或没法解说的问题(起码例举三项)?
最大功原理
①系统在
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