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1-己烯共聚线型低密度聚乙烯的研究进展 pe（pe）是世界上最广泛使用、产量和生产能力最高的原料。预计2015年世界pe产量可达1.05亿元，需求能力约为900万吨，年需求增长率为5%。由于PE产能过剩, 因此开发重点已转移到高性能附加值的PE产品上。在生产线型低密度聚乙烯 (LLDPE) 的过程中, 可通过加入碳原子数大于3的不饱和共聚单体与乙烯共聚合, 既降低聚合物的密度, 又控制了产品的熔体流动速率 (MFR) , 还可以改善耐热性能和机械加工性能。目前, 考虑到原料的易获得性, PE的共聚单体类型主要有1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。共聚单体的含碳数目越高, 聚合物的综合性能越佳, 但成本也随之增加。1-己烯共聚PE由于其出色的性价比而成为目前增长最快的PE品种。本文综述了近年来国内外1-己烯共聚LLDPE的性能、催化聚合方法及其应用情况。 11 以1-己烯作为共聚单体生产的培养对象 采用1-己烯作为共聚单体制备的LLDPE具有优良的性能。LLDPE树脂的最大用途为生产薄膜, 以1-己烯作为共聚单体合成的LLDPE树脂制备的薄膜在冲击强度、拉伸强度、撕裂强度、耐穿刺性、耐环境应力开裂性等许多方面均优于以1-丁烯作为共聚单体生产的LLDPE。 1.1 -己烯共聚pe的组成结构 王彦荣等研究了1-己烯与1-丁烯共聚LLDPE的性能差别。结果表明:在密度和MFR接近时, 1-己烯共聚LLDPE的共聚单体摩尔分数低于1-丁烯共聚LLDPE;在快速形变速率情况下, 两种LLDPE树脂的拉伸性能差别明显;1-己烯共聚LLDPE流延膜的拉伸屈服应力、拉伸断裂应力、撕裂强度、落镖冲击强度及光学性能均优于1-丁烯共聚LLDPE。Shan等研究了一系列具有独特双峰结晶分布的1-己烯共聚LLDPE, 考察了宽短支链分布对其力学性能的影响。结果表明:拉伸性能可以通过调整试样中结晶组分的比例来控制。具有一定比例高结晶度和低结晶度的共聚物可以实现产物硬度和韧性的平衡。Vadlamudi等考察了气相法制备的具有短支链分布的1-己烯共聚LLDPE所制薄膜的力学性能, 发现该薄膜在纵向和横向均具有高撕裂强度及落镖冲击强度。该树脂组分分布的结构特征和双峰结晶特征对薄膜性能的提高具有促进作用。为了研究1-己烯共聚PE的组成结构, 研究人员多采用液相色谱的分析方法。Dolle等在160℃条件下使用纯硅凝胶作为固定相, 乙二醇单丁醚与三氯苯为移动相分离具有高含量α-烯烃的乙烯共聚物。通过分析来自升温淋洗分级或者溶剂/非溶剂分级的特征性片段, 可以发现共聚单体的含量和种类控制着淋洗过程中红外光谱两个峰的峰值。 1.2 共聚单体含量对促进犯罪率/结晶性能的影响 Tarasova等利用差示扫描量热法 (DSC) 研究齐格勒-纳塔 (Z-N) 催化剂和单活性中心催化剂制备的1-丁烯及1-己烯共聚LLDPE的非等温结晶过程, 发现高相对分子质量部分既具有高温结晶峰, 又在60~75℃具有低温结晶峰。结晶度与低温结晶峰的面积及催化剂的类型有关。与Z-N催化剂相比, 单活性中心催化剂得到的产物具有更高的结晶度。当相对分子质量一定时, 低温结晶峰的峰温随着共聚单体含量的增加呈线性增加。Poltimae等利用DSC研究了Z-N和单活性中心催化剂制备不同共聚单体含量的1-丁烯和1-己烯共聚LLDPE的结晶行为。除高温及低温结晶峰之外, 对于Z-N催化剂得到的聚合物在330~345 K观察到极低温结晶峰。该温度随着共聚单体含量的增加而降低, 并不取决于所使用催化剂的类型。与Z-N催化剂相比, 使用单活性中心催化剂生产的1-己烯共聚LLDPE具有更高的结晶度。此外, 支化度对1-己烯共聚LLDPE的熔点有影响。Hong等对比了不同质量分数的1-癸烯、1-辛烯、1-己烯作为单体对LLDPE共聚过程及产物性能的影响, 支化密度的增加降低了LLDPE的熔点及结晶度。研究结晶熔融性能对于加工性能的改善具有重要意义。熔融过程挤出物变形问题影响了1-己烯共聚LLDPE用于挤出吹塑薄膜的生产速度。为此, Garofalo等研究了相对分子质量分布以及短支链长度对于上述具有类似含量及相对分子质量的共聚单体对1-己烯共聚LLDPE中熔融断裂现象的影响。流动稳定性分析表明:随着短支链上的碳原子数量的增加, 表面熔融断链的现象可以减少或者消失。此外, 比较具有同种共聚单体的茂金属催化及传统方法制备的LLDPE, 可以发现由于具有更窄的相对分子质量分布, 前者具有早发或更严重的熔体断裂现象。 1.3 流变试验研究主要解决动态低速率时转导剂和测压剂的参数及其含量对lldpe表达的影响 1-己烯共聚LLDPE的流变行为与共聚单体类型和共聚物的组分有关。Kessner等利用热流变学的方法, 对LLDPE和支化低密度