红外光谱概述.ppt

同一基团形成的相互依存相互佐证的多个振动吸收峰称为相关峰。 例如：CH3的相关峰有 νC-H(as) 2960 νC-H(s) 2870 ρC-H 1470 δsC-H 1380 鉴别基团时必须找出主要的相关峰才能确认 第二十九页，共五十五页，2022年，8月28日 基团频率主要是由基团中原子的质量和原子间的化学键力常数决定。 影响振动吸收频率的因素有两大类：一是外因，由测试条件不同造成的；二是内因，由分子结构不同所决定。 同样的基团在不同的分子和不同的外界环境中，基团频率可能会有一个较大的范围。因此了解影响基团频率的因素，对解析红外光谱和推断分子结构都十分有用。 （二）影响红外吸收峰位移（峰位、频率）的因素 第三十页，共五十五页，2022年，8月28日 1. 内部因素-电子效应 电子效应包括诱导效应、共轭效应和中介效应。 它们都是由于化学键的电子分布不均匀造成键力常数改变而引起的。是通过成键电子起作用。 第三十一页，共五十五页，2022年，8月28日 诱导效应：由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导效应，引起分子中电子分布的变化，改变了K，使键或基团的特征频率发生位移。 诱导效应沿分子中化学键（?键、?键）而传递，与分子的几何状态无关。 和电负性取代基相连的极性共价键，如－CO－X，随着X基电负性增大，诱导效应增强，C=O的伸缩振动向高波数方向移动。 ⑴ 诱导效应- I效应 第三十二页，共五十五页，2022年，8月28日 vC=0=1715cm-1 vC=0=1800cm-1 vC=0=1920cm-1 vC=0 = 1928cm-1 vC=0=1730cm-1 化合物 电负性 XX+YY 4.47 5.41 5.59 5.73 6.92 7.90 vC=0/cm-1 1752 1794 1803 1820 1868 1928 随着取代原子电负性的增大或取代数目的增加，诱导效应越强，吸收峰向高波数移动的程度越显著。 第三十三页，共五十五页，2022年，8月28日 ⑵ 共轭效应- C效应 共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化。 ☆ 双键略有伸长，单键略有缩短，即双键电子云密度降低，化学键力常数变小，伸缩振动频率向低频方向移动。 ☆ 共轭效应常引起C=O双键的双键性降低，伸缩振动频率向低波数位移。 第三十四页，共五十五页，2022年，8月28日 vC=0=1670~1660cm-1 vC=0=1700~1680cm-1 vC=0=1670~1660cm-1 vC=0=1685~1665cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1725~1705cm-1 例如，下列化合物由于双键或苯环与C=O共轭，引起键力常数减小，频率降低。 第三十五页，共五十五页，2022年，8月28日 当含有孤对电子的原子（O、S、N等）与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，称为中介效应。 例如：酰胺 ?? ⑶ 中介效应（M效应） p →π 共轭 第三十六页，共五十五页，2022年，8月28日 C=O因氮原子的共轭作用，使C=O上的电子云更移向氧原子，C=O双键的电子云密度平均化，造成C=O键的力常数下降，使吸收频率向低波数位移(1650cm-1)。 vC=0=1680cm-1 vC=0=1730cm-1 vC=0=1715cm-1 第三十七页，共五十五页，2022年，8月28日 I效应 M效应 vC=0=1715cm-1 vC=0=1690cm-1 vC=0=1680cm-1 M效应 I效应 vC=0=1735cm-1 注意：有时在化合物中，I效应与M效应同时存在，如果二者方向不一致，这时应考虑哪个效应起主导作用。 当诱导效应大于中介效应时，振动频率向高波数移动，反之，振动频率向低波数移动。 第三十八页，共五十五页，2022年，8月28日 氢键的形成使电子云密度平均化，使体系能量下降，从而使伸缩振动频率降低，其强度增加但峰形变宽。 例如：羧酸中的羰基和羟基之间容易形成氢键，使羰基的频率降低。 2. 内部因素-氢键的影响 第三十九页，共五十五页，2022年，8月28日 第一页，共五十五页，2022年，8月28日 第一节 概述 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生的吸收光谱。 红外光谱也称分子的振、转动光谱。 一、 红外光谱（IR）的产生 E1 E0 υ0 υ1 υ2 1 J 0 2 3 J 0 2 3 1 J 0 2 3 1 J 0 2 3 1 分子振动吸收光谱 分子转动吸收光谱 μm μm 作用：有机化合物的结构解析的重要工具，根据有机化合物红外特征吸收频率，确定化合物结构中基团；也可依据特征峰的强度变化进行定量分析。 第二页，共五十五页，2022年，