化学分析第二章误差.pptVIP

二. 有效数字的运算规则 几个数据相加或相减时，它们的和或差的有效数字的保留，应依小数点后位数最少的数据为根据，即取决于绝对误差最大的那个数据。 1.加减运算 3．改变单位不改变有效数字的位数： 19.02 mL → 为19.02?10-3 L 第三十页，共四十三页，2022年，8月28日 例： 0.0122 绝对误差：0.0001 25.64 0.01 1.051 0.001 25.7032 0.0121+25.64+1.057 = 25.70 相对误差：0.0325 ±0.0001/0.0325 ? 100% =±0.3% 5.103 ±0.001 /5.103 ? 100% =±0.02% 139.8 ±0.1 /139.8 ? 100% =±0.07% 2. 乘除运算 几个数据的乘除运算中，所得结果的有效数字的位数取决于有效数字位数最少的那个数，即相对误差最大的那个数。 例：（ 0.0325 ? 5.103 ）/ 139.8 = 0.00119 第三十一页，共四十三页，2022年，8月28日 第一页，共四十三页，2022年，8月28日 一 、误差和准确度 准确度──分析测定值与真实值的接近程度， 准确度的高低用误差来衡量， 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。 二 、偏差和精密度 精密度──若干次平行测定结果的相互接近程度， 精密度的高低用偏差来衡量， 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 三、准确度和精密度的关系 精密度是保证准确度的先决条件, 精密度高不一定准确度高,只有精密度和准确度都高的测定数据才是可信的。 §2-1 分析测试的误差和偏差 第二页，共四十三页，2022年，8月28日 一、 系统误差 1．产生的原因及分类： （1）方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当 （2）仪器误差——仪器本身的缺陷 例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正 （3）试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格；试剂纯度不够 （4）主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数 2．特点：影响准确度，不影响精密度 （1）对分析结果的影响比较恒定， 可以测定和校正 （2）在同一条件下，重复测定，重复出现 §2-2 误差产生的原因及其减免方法 第三页，共四十三页，2022年，8月28日 (2)服从正态分布规律： 二、 随机误差(也叫偶然误差) 随机误差的正态分布曲线 1．产生的原因:(1)偶然因素(室温,气压的微小变化) 2．特点: (1)不恒定,无法校正； 注意： 过失误差属于不应有的过失。 (2)个人辩别能力(滴定管读数) 大小相近的正误差和负误差出现的几率相等;小误差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低，很大误差出现的几率近于零。 第四页，共四十三页，2022年，8月28日 三、误差的减免 （一） 系统误差的减免 1.方法误差——采用标准方法作对照试验 2.仪器误差——校准仪器 3.试剂误差——作空白试验 （二） 随机误差的“减免” ——增加平行测定的次数，取其平均值 第五页，共四十三页，2022年，8月28日 §2-3 分析结果的数据处理 （二）中位数 平均偏差又称算术平均偏差，用来表示一组数据的精密度 平均偏差： 相对平均偏差： 特点：简单 缺点：大偏差得不到应有反映 一、数据集中趋势的表示方法 二、数据分散程度的表示方法 （一）平均偏差 （一）算术平均值 第六页，共四十三页，2022年，8月28日 标准偏差又称均方根偏差 标准偏差的计算分两种情况： μ 为无限多次测定的平均值(总体平均值)； 即 当消除系统误差时，μ即为真值