化工原理 第四章多组分系统热力学.pptVIP

化工原理 第四章多组分系统热力学;多组分单 相系统：;§4.0组成表示法;3、物质B 的浓度（物质B的物质的量浓度） 常表示溶液的组成;§4.1 偏摩尔量 Partial molar quantity P152;表明V(H2O,l)≠Vm*(H2O,l)；V (C2H5OH,l)≠Vm*(C2H5OH,l). 解释: 不同组分的分子的结构, 大小和性质不同, 使纯态(B-B, C-C)和混合态(B-B, C-C, B-C)的分子间距不同(涉及V 等), 分子间相互作用能也不同(涉及U, H, S, A, G等). 因此, 需用偏摩尔量的概念取代纯物质的摩尔量.;单组分纯物质, 系统的广延性质V, U, H, S, A, G都有其相应的摩尔量:;以 X 代表 V, U, H, S, A, G 这些广延性质。;(1)定义：;偏摩尔体积:;偏摩尔熵：;(3)偏摩尔量的集合公式;若各组分按一定比例同时微量地加入以形成混合物, 则 XB为常数, 从 nB = 0到 nB = nB积分上式, 得偏摩尔量的集合公式:;③任何偏摩尔量都是T, p和组成的函数。;3. 偏摩尔量的测定举例 P154;;4. 吉布斯 - 杜亥姆方程 (不同组分同一偏摩尔量之间的关系); 物理意义：若为B, C二组分混合物或溶液,则 可见, 当混合物组成发生微小变化, 如果一组分的偏摩尔量增大, 则另一组分