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多相合金的凝固 Solidification of multi-phase alloys?§6-1 共晶合金的凝固 §6-1 Eutectic Solidification 共晶合金可以由两个纯组元(A—B)构成,也可以由一个纯组元和一个化合物( A—Am Bn)或两个化合物构成。 共晶合金的特点是液态无限互溶,固态局部互溶(有时固溶度非常小);溶质元素在另一个相中的分配系数k<1;共晶点大多偏向低熔点组元一边; 在共晶转变时,从液体中同时析出两个固相,对成分偏离共晶成分的合金,则出现初生相。 一.共晶合金液态结构的特点 共晶合金的液态结构与单相合金不同。 对固溶体单相合金:接近熔点时,在液态下主要存在一种A游动原子集团,溶质原子B则分布于A原子集团内及集团之间的空穴中。溶有B的A原子集团内的原子排列方式与固溶体相似,因此可以由原子集团生长为固溶体的晶核。 共晶合金结晶时,液体中能同时析出两种固相,有理由推测它在液体时必然存在两种排列方式类似两个共晶相的原子集团。这种设想已为液态共晶品合金的X射线衍射所证实。 在1600℃下对纯Fe一C合金进行X线及中子衍射,发现:当碳量低于1.8%时,随着碳量的增加,Fe原子间距从纯铁的2.60A逐渐增加到2.67A,类似于固溶的效果。当碳量高于1.8%时,再增加碳量,Fe原子间距不再增大。这相当于碳量超过E点,合金由固溶体型转为共晶型后,Fe原子集团中溶碳量不再明显增加,多余的碳除在空穴中外,便以另一相的原子集团存在。由于Fe—C合金中高碳相有两种,多余碳的存在方式有类似石墨的C原子集团及类似Fe3C的富C原子集团,这是Fe—C合金的特点。 二.共晶转变 共晶成分的合金结晶时,两相趋向同时析出,但总是有先有后,通常先析出一个相,再在其表面析出另一相,形成共同的生长界面,然后共同生长。共同生长的界面称为共生界面。形成共生界面的过程,是共晶合金的生核过程。两相共同生长称为共生生长。 1. 共晶生核过程三、共晶组织特点与共晶共生区1、二元共晶凝固组织特点(1)生长方式不同,可将共晶分为规则共晶和非规则共晶。(2)规则共晶中两个共晶相以层片状或棒状生长,形成规则结构。金属相-金属相,金属-金属间化合物, (非小平面-非小平面相)(粗糙界面)非规则共晶:金属-非金属(非小平面-小平面)相 非金属-非金属(小平面-小平面)相小平面相生长的各相异性,导致共晶晶体的形状不规则根据凝固条件 又可分为自由共晶 和 定向共晶两种 定向共晶是组成共晶的两相沿特定的方向耦合 生长形成的一维共晶组织。 自由共晶 与等轴晶凝固相似,耦合地向四周生长形成共晶团。Al-Si共晶(非定向凝固)2、近平衡状态下的共晶共生区非共晶成分而获得的共晶组织为伪共晶组织。原因:冷却速度、过冷度对称型共晶的条件:组元熔点、液相线形状、两相性质等。 实验发现共生区只是液相线延长区内的一部分,把共生区分为两大类;对称和不对称。 观察发现,在共生区外,一相的生长速度快得多,故出现初生相;在共生区内两相以同样的速度生长;共生区内两相共生生长的基本方式是靠原子在界面前沿的短距离扩散,故共生生长时两相的生长速度快,超过各相独自生长的速度; 在所有情况下,过冷度增大,则共生区变宽。 共生区的对称与否可能与相的析出倾向及生长速度有关。 实际共晶共生区图6-3 非小平面-非小平面共晶共生区 * 合金只要过冷在共生区内结晶,两个相便能共生生长,所得组织为共生共晶,其特点为两相交途紧密掺合。* 共晶成分的剩余液体也可能不采取共生生长的方式结晶,而是两相各自独立生长,所得的组织中没有共生共晶的特征。这种两相不是以共同的界面生长的方式称为离异生长,所得的组织称为离异共晶。 几种常见离异共晶的形态*为参考内容*离异共晶的产生有以下几种情况:1.当合金成分偏离共晶很远,初生相长得很大,共晶转变时残留液体很少,类似薄膜状分布于枝晶向,共晶转变时一相就在初生相枝晶上继续长出,而把另一相单独留在枝晶间(如图B)。2.合金偏离共晶成分,初生相长得较大,而另一相又难于析出时,如果此相不能以先析出相为衬底进行生核,或冷却速度很大而析出受阻时,初生相便继续长大而把另一相留在分枝间(图A)。 3.当初生相上能形成完整的“晕”时。初生相上形成另一相“晕”的情况有两种。 *一种是由于在先析出相上生核困难,只有在过饱和度更大时才能析出并以很快速度生长形成“晕”,但由于两相之间缺乏良好共格对应关系,“晕”并不是完整的壳,初生相仍能穿过晕的间隙长入液体中进行共生生长,不形成离异共晶。如灰铸铁中的石墨和奥氏体共晶。 * 另一种是先析出相表面都能作为第二相生核的良好衬底,因而在共晶转变时,先析出相周围另一组元的富集,使另一相很快在析出相的表面生核并侧向生长成
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