红外光谱分析基本原理课件.pptxVIP

* 红外光谱分析基本原理 *分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱一、概述 introduction辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构近红外区中红外区远红外区 *1.电子跃迁与分子吸收光谱物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr *能级跃迁 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。 *讨论：（1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱；（2） 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；（3） 电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱； *红外光谱图：纵坐标为吸收强度，横坐标为波长λ （ ?m ）和波数1/λ 单位：cm-1可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。应用：有机化合物的结构解析。定性：基团的特征吸收频率；定量：特征峰的强度；红外光谱与有机化合物结构 *二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图(动画) *三、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular1．两类基本振动形式伸缩振动 亚甲基：变形振动 亚甲基 *甲基的振动形式伸缩振动 甲基：变形振动 甲基对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1对称 不对称υs(CH3) υas(CH3)2870 ㎝-1 2960㎝-1 *例１　水分子（非对称分子）２．峰位、峰数与峰强（1）峰位 化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。（2）峰数 峰数与分子自由度有关。无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。 *峰位、峰数与峰强例2　CO2分子（有一种振动无红外活性）（4）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰；（5）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰；（3）瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强； * ?（CH3）1460 cm-1，1375 cm-1。?（CH3）2930 cm-1，2850cm-1。C2H4O1730cm-11165cm-12720cm-1HHHHOCC *四、红外吸收峰强度 intensity of Infrared absorption bend 问题：C=O 强；C=C 弱；为什么？吸收峰强度?跃迁几率?偶极矩变化吸收峰强度 ? 偶极矩的平方偶极矩变化——结构对称性；对称性差?偶极矩变化大?吸收峰强度大符号：s(强)；m(中)；w(弱)红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2～3个数量级； *五、红外吸收光谱的特征性 group frequency in IR 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）；例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰；基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化：—CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮—CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯—CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 *红外光谱信息区常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 670