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YBCO超导材料及其带材的结构和制备方法 王醒东，刘 勇，张立永，袁卿瑞，徐 华 【摘 要】摘要：YBCO(YBa2Cu3O7－δ)是一种新型的超导材料，在过去几十年里被广泛研究。本文概述了YBCO的研究意义，并在国内外研究文献的基础上论述了YBCO的结构、总结了YBCO带材的多种制备方法及各自优缺点。其中详细介绍了脉冲激光沉积法、溅射法、金属有机化学气相沉积法、溶胶－凝胶法和三氟乙酸盐金属有机物沉积法。 【期刊名称】广州化工 【年(卷),期】2011(039)023 【总页数】4 【关键词】关键词:YBCO;带材;结构;制备 自1911年荷兰科学家Onnes发现超导现象以来，由于其独特的物理特性，已经引起了广泛的研究。目前研究重点主要集中在一代铋－锶－钙－铜－氧(Bi－Sr－Ca－Cu－O，简写BSCCO)和二代钇－钡－铜－氧(Y－Ba－Cu－O，简写YBCO)高温超导材料上。BSCCO超导材料已经得到了实用化，目前已部分应用于电力引线、超导磁体、超导变压器和超导电缆等电力设备上。尽管BSCCO材料已经实现商业化，但仍没有大规模应用，主要原因有两个:(1)临界电流容易受到磁场的影响;(2)BSCCO带材采用银作为原材料，成本高、价格贵。因此，人们逐渐将目光转移到二代YBCO超导材料上，YBCO是首个被发现的临界温度高于液氮沸点的超导材料。由于YBCO材料成型时，是被涂覆或沉积在柔软基带上，所以二代钇钡铜氧材料又被称为涂层导体(coated conductor，CC导体或第二代高温超导带材)。与第一代铋系超导材料相比，YBCO超导材料具有各向异性较弱，电流密度高，临界温度高，交流损耗低，不需要贵金属银等优点，因此越来越受到更多重视。目前YBCO高温超导材料主要应用于强电、微波、红外、弱磁场探测、开关元件等领域［1－3］。 1 YBCO材料及其带材结构 YBCO材料具有层状钙钛矿(ABO3)结构，它的分子式为YBa2Cu3O7－δ(简写为Y123或YBCO)。YBa2Cu3O7－δ可分为缺氧的YBa2Cu3O6(δ=1)和充分氧化相YBa2Cu3O7(δ=0)。当0＜δ＜0.5时，具有超导性，为正交结构，但当0.5＜δ＜1，时，则为非超导体，为四方结构。通过调节氧分压可以控制氧含量的变化。YBCO单胞由三个钙钛矿结构的基本单元沿着c轴堆积而成。其结构具有正交特性，室温晶格常数大约为a= 0.38227 nm，b=0.38872 nm和c=1.1680 nm，晶格常数c轴方向最大，b轴略大于a轴。YBCO单胞中，Y3+和Ba2+分别位于位于ABO3单元的A位和B位。如图1所示，Y3+处于中间位置，上方和下方分别有一个Ba2+。Y3+和附近的氧平面上O2－形成立方六面体，Y3+可被除了Ce离子和Tb离子的其他稀土离子代替，化学通式为ReBa2Cu3O7－δ(简写为RBCO或Re－123)。单胞中有3个Cu离子(1个Cu+，2个Cu2+)。其中Cu+离Y3+较远。两个Cu2+和Ba2+一样，分别位于Y3+的上下方，Cu2+与近似在一个平面内的O2－形成CuO2层，研究表明，CuO2层引起超导电性的主要原因。 YBCO是一种陶瓷材料，由于其易碎性，要制备较长的YBCO带材，必须将其涂覆或沉积在柔软的基材上，形成复合结构。YBCO带材通常含有三层结构:基材、缓冲层和超导层。基材为超导层的生长提高基底支撑。为了防止超导材料和基底发生反应，所以在制备超导层前，往往先在基材上先制备缓冲层。为了保护超导层，通常还会在YBCO超导层上沉积一层保护层。YBCO带材结构示意图如图2，各层材料及功能见表1。 2 基带的要求与制备技术 2.1 基带的要求 基带是涂层导体的基础，起着支撑的作用，对超导带材的性能有重要影响。一般情况下，超导带材用基带需满足以下要求: (1)具有化学兼容性和一定的化学惰性，即稳定性要好。在涂层导体的后续制备工艺中，有高温氧化处理环节，要求基底必须具有高度稳定性。 (2)机械性能好，具有一定延展性和抗拉强度。超导带材在使用过程中，难免要进行绕包或弯曲，所以要求基带必须具有一定延展性和抗拉强度。 (3)基带、缓冲层与超导层三者之间，材料的晶格取向、晶格匹配和热膨胀系数要接近。 (4)低介电常数，介电损耗小，无磁性。材料的损耗因子、介电常数随着温度和频率变化而变化。当涂层导体用于交流电场时，必须尽可能的降低其介电损耗。此外，基带的磁性会使交流损耗增加。 (5)尺寸易于获得，成本低。第一代高温超导带材的发展受到限制，成本高时一个很重要的因素，只有成本低，才能在市场中具有竞争优势。 从理论上讲，Ag是一种很有吸引力的基带。如以Ag作为基带，不需要再沉积缓冲层，简化了工艺步骤，节省了成本。此外，Ag具有无毒，无磁性，化学稳定性好等优点。但A