高硼硅玻璃的研究与应用.docxVIP

高硼硅玻璃的研究与应用 1 高硼硅玻璃的特点 高硅玻璃是指含有sio8%和b2o3%的硼酸混凝土。比较典型的是派来克斯玻璃(Pyrex),是1915年由美国Corning公司研究人员Sullivan发明的,主要用于实验仪器和家用耐热器皿,30年代以后逐步用于化工设备。 高硼硅玻璃属于派来克斯类型的玻璃,有我国的BJTY、BJ37、九五料,捷克的Simax,德国的Duran 50、Borofloat,英国的Hysil,日本的柴田、岩城等,几种典型的成分列于表1中。 在高硼硅玻璃中,由于加入Na2O,硼的结构发生了变化。通过Na2O提供了游离氧,使得结构中硼氧三角体[BO3]转变为硼氧四面体[BO4],硼的结构由层状转变为架状,为B2O3与SiO2形成均匀一致的玻璃创造条件。B2O3以[BO3]或[BO4]进入玻璃结构,尤其是当其以[BO4]与[SiO4]共同组成结构网络时,网络完整性和紧密程度增加。因此,高硼硅玻璃具有许多优良的性能,如较低的热膨胀系数、良好的抗热震性、较高的表面硬度、极好的透光率等,因此被广泛应用于实验室玻璃器皿、医用生物制剂包装、化工工艺管道、低膨胀金属的熔接材料、大尺寸望远镜片、高电压电子管、太阳能热水器真空玻璃集热管以及日用工艺品,如烘烤器具和烹饪碟子等方面。除此之外,这种玻璃由于电绝缘性好,介电损失小,在电力工业和电真空技术上也被广泛采用。 高硼硅玻璃的成分和结构都不同于一般的钠钙硅玻璃,因此其生产工艺中有一系列特殊问题:熔化温度高、黏度大、澄清均化困难、硼挥发、玻璃液的分层、玻璃分相等。这些特点导致高硼硅玻璃难以满足浮法成形工艺,进而难以生产平板玻璃。 德国Schott公司是唯一用浮法生产出高硼硅玻璃的企业。它的产品Borofloat系列集优良的物理化学性能及浮法玻璃极好的光学性能于一身,广泛应用于LCD投影仪保护盖片、医用载玻片、生物科技DNA芯片、太阳能镀膜基板、显示器等半导体电子技术及传感器等新兴科技领域。此外,Schott公司用浮法生产的单片高硼硅防火玻璃PY-RAN(R)S,具有优良的抗热冲击性能,同时它是钢化的安全玻璃,具有很高的机械强度和安全性,最高耐火极限可达2 h。 2 硅玻璃的澄清 由于高硼硅玻璃的熔化温度较高,达1 680℃(η=10 PaS),其工作温度(玻璃成形时玻璃液表面的上限温度)可达1 250℃(η=103PaS),而普通钠钙硅玻璃的熔化温度为1 440℃,工作温度最高仅为1 020℃,因此,相比普通钠钙硅玻璃,高硼硅玻璃的澄清均化非常困难。高硼硅玻璃管生产通常是在原料中加入少量食盐作为澄清剂,但仍存在微小的非密集气泡和线道,这对于玻璃管外观质量影响不大,但对平板玻璃会造成质量缺陷。本实验研究主要考虑在成分中加入少量食盐、稀土氧化物、锑化物等作为澄清剂,对它们的澄清与均化效果进行比较研究。 2.1 原料的选择及化学成分 实验主要原料:石英砂、硼酸、硼砂、氧化铝、氧化钙、纯碱、氯化钠、氧化铈、氧化镧、焦锑酸钾、硝酸钾、氧化镁等;为了更加贴近生产实际,我们在大宗原料的选择上使用工业原料,如石英砂和硼酸、硼砂等,少量添加剂和澄清剂使用化学纯。其工业原料的化学成分如表2。 实验主要设备及型号:FA/JA电子分析/精密天平,1 700℃井式硅钼棒高温炉,RXL (D)-20/18/30型中温箱式电阻炉,SYJH-150手动切割机,UNIPOL802型精密研磨抛光机,纯刚玉坩埚,放大镜,光学显微镜等。 2.2 高硼硅玻璃的制备 根据所查资料,我们选择有代表性的高硼硅玻璃,玻璃基本成分涵盖了派来克斯玻璃和国内的95料,玻璃热膨胀系数为(3.3～4.0)×10-6/℃。在基本成分的基础上按照试验要求添加不同的玻璃澄清剂,其高硼硅玻璃成分范围如表3。 用电子天平准确称量玻璃混合料约200 g,将称量好的配合料进行充分混合(为确保配合料质量,应先将澄清剂等小料混合均匀)。然后先将200 ml刚玉坩埚置于高温井式硅钼棒炉中,待电炉升温至1 200℃时分两次加入玻璃配合料,将高温井式电阻炉升温至1 700℃熔化,保温2 h。高温井式硅钼棒炉降温至1 500℃后,将熔化好的玻璃料浇注在已经预热好的铁板模具上,成形立即后转入中温箱式电阻炉中退火,退火温度为560～510℃,退火时间为2 h。将退火后的玻璃熔块,切成50 mm×50 mm×5.0 mm的样品,精磨抛光,用于观察和测试。 2.3 试验熔融制样工艺 由于高硼硅玻璃的熔化和成型温度都非常高,其熔化温度(η=10 PaS)高达1 680℃,工作温度(η=103PaS)为1 250℃,给实际生产和试验熔融制样都带来了极大的困难。因而,我们将玻璃的熔化成形和澄清均化情况进行了对比,见表4。 2.4 分析与讨论的结果 从实验结果来看,采用复合澄