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氟利昂（CFCs ）对臭氧层的破坏及其替代产物 摘要：一、氟利昂的发展史。 二、氟利昂对臭氧层的破坏机理。 三、对氟利昂各物质的简介。 四、氟利昂在制冷方面的替代物。 一、氟利昂的发展史 氟利昂是一类曾大量工业化生产的氟氯烃物质。1931 年由杜邦公司首先合成生产，广泛 运用于制冷、发泡、电子元件的清洗及灭火等行业，年产量曾高达 100 余万吨。形成了独特 的繁荣了几十年的氟利昂工业。1974 年，美国加州大学的 Rowland 教授和 Molina 博士，在 《Nature》杂志上发表论文指出氟利昂对臭氧层的破坏机理。从 1982 年开始，科学家们观 测到每年南极的上空都会出现空洞，且逐年扩大，持续时间延长。不仅如此，科学家们后来 又发现氟利昂具有很强的温室效应能力，F-12 （二氯二氟甲烷）是氟利昂家族中运用最广的 产品之一，它所产生的温室效应是二氧化碳的万余倍。1987 年 9 月 16 号，46 个国家在加拿 大蒙特利尔签署了《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》，开始采取保护臭氧层的具体 行动，氟利昂成为其最主要的涉限物质之一。1991 年 6 月我国加入了签署了《蒙特利尔议 定书》（伦敦修正案），1992 年，我国编制了 《中国消耗臭氧层物质逐步淘汰方案》，并在 1993 初得到国务院与多边基金执委会的批准，为全面履行《议定书》做出了极大贡献。根据 《议 定书》的要求，2010 年是全世界能够生产、使用几类主要氟利昂产品的最后期限。人们也 在不断地寻找氟利昂的替代物。 二、氟利昂对臭氧层的破坏机理 科学研究发现 CFCs 具有极高的化学稳定性，在大气中的平均寿命达数百年，不易分解破 坏，滞留在大气层中，其中大部分停留在对流层，小部分升入平流层。在对流层的氟氯烃分 子很稳定，几乎不发生化学反应。但是，当它们上升到平流层后，会在强烈紫外线的作用下 被分解上升到同温层，在紫外线作用下发生光分解，氟氯烃离解出氯原子，然后同臭氧发生 连锁反应 （氯原子与臭氧分子反应，生成氧气分子和一氧化氯基，一氧化氯基不稳定，很快 又变回氯原子，氯原子又与臭氧反应生成氧气与一氧化氯基），不断破坏臭氧分子。 化学反应机理如下 （以F-12 （二氯二氟甲烷）为例）： CF Cl CF Cl+Cl ① 2 2─→ 2 ② 自由基链反应： Cl+O →ClO+O 3 2 ClO+O→Cl+O 2 ③ 臭氧在紫外线下作用： O →O +O 3 2 三、氟利昂的简介 氟利昂物质是饱和碳氢化合物（饱和烃）的卤族衍生物的总称。根据氟利昂制冷剂的结 构大致可分为三类： 一、氯氟烃类：简称 CFC，主要包括 R11、R12、R113、R114、R115、R500、R502 等，由 于对臭氧层破坏作用最大，被《蒙特利尔议定书》列为受控物质。此类 物质是公害物质，目前已禁止使用，在制造聚氨酶酯海棉的过程中，R11 已由R141b 作为过渡性替代品。 二、氢氯氟烃类：简称 HCFC，主要包括 R22、R123、R141b、R142b 等，臭氧层破坏系数 仅是 R11 的百分之几，此类物质是低公害物质。因此目前 HCFC 类物质 被视为 CFC 类物质的重要过渡性替代物质，在 《蒙特利尔议定书》中R22 被限定 2020 年淘汰，R123 被限定 2030 年淘汰，发展中国家可以推迟 10 年。 三、氢氟烃类：简称 HFC 主要包括 R134a、R125、R32、R407c、R410a、R152 等，臭氧 层破坏系数为 0，但是气候变暖潜能值很高，此类物质是无公害物质， 在《蒙特利尔议定书》中没有规定其使用期限，在《联合国气候变化框 架公约》京都议定书中定性为温室气体。 下表给出了部分氯氟烃物质和其他氟利昂物质造成臭氧层耗减和温室效应的指标。