逐步聚合反应.pptVIP

体 形 缩 聚 （1）环氧树脂(EP)预聚体 目前使用的环氧树脂预聚体90%以上是由双酚A与过量的环氧氯丙烷缩聚而成： 合成 主链上含醚键和仲羟基，端基为环氧基的预聚体。 环氧树脂具有独特的黏附力，配制的粘合剂对多种材料具有良好的粘接性能，常称“万能胶”。 体 形 缩 聚 环氧树脂的固化剂种类很多，有多元的胺、羧酸、酸酐等。 多元胺固化： 固化反应为多元胺的胺基与环氧预聚体的环氧端基加成反应。 该反应无需加热，可在室温下进行，叫冷固化（Cold Hardening) 固化 多元羧酸或酸酐固化： 交联固化反应是羧基与预聚体上仲羟基及环氧基之间的反应，需在加热条件下进行，称热固化（Warm Hardening）。 体 形 缩 聚 （2）二羟基预聚体 分子链两末端带羟基，主要有聚醚和聚酯两大类。 二羟基聚醚：通常由环氧乙烷或环氧丙烷在碱催化下聚合，用水终止反应而得： 体 形 缩 聚 二羟基聚酯：通常由二元羧酸和过量的二元醇反应而得。 二羟基预聚体主要是用于与异氰酸酯反应合成聚氨酯预聚体。 体 形 缩 聚 （3）不饱和聚酯预聚体 不饱和聚酯通常指的是聚合物链中含不饱和键的聚酯，如顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和乙二醇的缩聚产物： 交联固化： 一般通过加入的烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进行自由基共聚合反应来实现。 其商品就是由不饱和聚酯加烯类单体配成的溶液，加入的烯类单体通常称不饱和聚酯的活性稀释剂。 体 形 缩 聚 （4）醇酸树脂预聚体 醇酸树脂预聚体通常指末端带不饱和键的聚酯，典型的如邻苯二甲酸酐、甘油和一元不饱和羧酸（通常是不饱和脂肪酸）缩聚而成的预聚体： 交联固化：空气氧化。 （5）聚氨酯预聚体 聚氨酯预聚体通常是由端羟基预聚体（包括二羟基聚醚、二羟基聚酯及多羟基聚醚等）与二元或多异氰酸酯进行重键加成聚合而成： 合 成 体 形 缩 聚 常用异氰酸酯： 体 形 缩 聚 固 化 （i) 水作固化剂 a. 分解扩链： 体 形 缩 聚 b. 支化交联： （ii) 过量二异氰酸酯的交联作用 体 形 缩 聚 （iii) 多元醇的交联作用 凝 胶 化 作 用 和 凝 胶 点 当聚合体系中的单体都为双功能基单体时，其聚合产物是线型的，但是当体系中至少含有一种功能度为3或以上的单体时，生成的聚合产物便是非线型的。 非线型聚合反应又可分为支化型（Branched Polymer)和交联型(Cross-linked Polymer)，它们各自的生成条件不同，可分以下两种情形： （1）支化型逐步聚合反应 当聚合体系的单体组成是AB+Af 或ABf 或ABf +AB （f≥2)时，不管反应程度如何，都只能得到支化高分子，而不会产生交联。 一般特征 逐 步 聚 合 反 应 逐步聚合反应的实施方法 聚合体系中只加单体和少量的催化剂，不加入任何溶剂，聚合过程中原料单体和生成的聚合物均处于熔融状态。 主要用于平衡缩聚反应，如聚酯、聚酰胺等的生产。 一般分为以下三个阶段： 初期阶段： 反应：以单体之间、单体与低聚物之间的反应为主。 条件：可在较低温度、较低真空度下进行。 任务：防止单体挥发、分解等，保证功能基等摩尔比。 熔融缩聚 逐步聚合反应的实施方法 中期阶段： 反应：低聚物之间的反应为主，有降解、交换等副反应。 条件：高温、高真空。 任务：除去小分子，提高反应程度，从而提高聚合产物分子量。 终止阶段： 反应：反应已达预期指标。 任务：及时终止反应，避免副反应，节能省时。 逐步聚合反应的实施方法 特点： ▲ 反应温度高（200 ~ 300℃）。要求单体和缩聚物的热稳定性好，高温容易分解的单体不能采用这种方法进行。 ▲ 反应时间长。 对单体的纯度要求很高。少量杂质将影响官能团等摩尔比。 ▲ 需在惰性气氛下进行，以防止高温下聚合物氧化降解。 ▲ 反应后期需高真空，但由于粘度大，副产物不易排除，逆反应不可完全避免，所以，熔融缩聚物的分子量一般不易超过30000 ． 逐步聚合反应的实施方法 优点：产品后处理容易，设备简单，可连续生产。 缺点：要求严格控制功能基等摩尔比，对原料纯度要求高；需高真空，对设备要求高；副反应易。 尽管熔融缩聚存在某些缺点,但由于它工艺成熟,设备简单 并且利用率高,不需要任何溶剂,许多聚合物的工业制备都 采用熔融缩聚的方法 。 逐步聚合反应的实施方法 溶液聚合 单体在惰性溶剂中进行的缩聚反应。其溶剂可以是单一的，也可以是几种溶剂混合。对于那些熔融温度高且聚合物分解温度低于其熔点的聚合物，不宜用熔融聚合方法时，通常采用溶液缩聚方法制备。 广泛用于涂料、胶粘剂等的制备，特别适于分子量高且难熔的耐热聚合物，如聚酰亚胺、聚苯醚、聚芳香酰胺等。 逐步聚合反应的实施方法 溶剂的选择： 溶剂应该是惰性的