化学竞赛第20届国际化学奥林匹克理论试题.docxVIP

1988 年第 20 届国际化学奥林匹克竞赛理论试题 理论竞赛进行 5 小时，在题目的每一节后面的括号内标明该节总分数。已知下列常数和相对原子质量： R=8.314J·K-1mol-1 **大气压(atm)=101.3 千帕(kPa)相对原子质量为： H：1.0 C：12.0 N：14.0 O：16.0 F：19.0 S：32.0 Cl：35.5 Br：79.9 Ag：107.9 元素质量丰度质量 元素 质量 丰度 质量 相对丰度 质量 相对丰度 ** H C N O P S Cl Br 1 12 14 16 31 32 ** ** ** ** ** ** 2 13 15 17 ** ** ** ** ** 18 35 79 ** ** ** 33 ** 34 37 81 ** 在我们这个三维空间世界里的周期系是根据4 个量子数建立的，即， 1 n=1.2，3，…；1=0，1…n－1；m1=±1，±2，…±1；ms=± 2 。 如果我们搬到一个想象的“平面世界”去，那是一个二维世界，那里的周期系是根据三个量子数建立的， 即 n=1，2，3…；m=0，±1，±2， ±(n-1)； m ? ? 1 s 2 这个“平面世界”里的 m 所代表的意义，相当于三维世界中 l 和 ml 二者的作用(例如：用它也能表示 s、p、d…能级)。不过我们在普通三维世界中的基本原理和方法对这个二维的“平面世界”是适用的，下面几个 问题都与这个“平面世界”有关。 画出“平面世界”周期表前四个周期。在其中按照核电荷标明原子序数，并用原子序数(Z)当做元素 符号。写出每一元素的电子构型。 现在研究n≤3 的各元素。指出与“平面世界”中每种元素相对应的我们三维空间中的各种元素的符号，根据这种相似性，你估计在常温常压下，哪些“二维世界”单质是固体，哪些是液体，哪些是气体。 画出 n＝2 各元素的杂化轨道。在“平面世界”中的有机化学是以哪一种元素为基础的(用原子序数作元素符号)？指出乙烷、乙烯和环已烷分别与在“平面世界”中的什么化合物对应。在“平面世界”中什么样的 芳香化合物可能存在？ 在这个“平面世界”中，有哪些规则和三维世界中所用的 8 电子和 18 电子规则相当？ 画图说明 n=2 的几个“平面世界”元素的第一电离能的变化趋势。在“平面世界”周期表中，画出元素的电负性增长方向。 画出“平面世界”中 n=2 的各元素的电中性、同核双原子分子的分子轨道能级图。其中哪些分子是稳定的？ n=2 的各元素分别与最轻的元素(Z=1)形成简单的二元化合物。用原子序数做为元素符号，画出它们的 Lewis 结构式，并画出它们的几何构型，指出分别与它们中每一化合物相应的三维世界中的化合物。 单质A 与氟以 1∶9 的摩尔比在室温、高压[约为一兆帕(MPa)]下混合，加热到900℃时有三种化合物 B、 C 和 D 形成。它们都是熔点低于 150℃的晶体。测得 C 中含氟量为 36.7％(重量)，D 中含氟量为46.5％(重量)。 用无水 HOSO2F 在－75℃处理 B 时，形成化合物 E B+HOSO2F→E+HFE 为晶体，在 0℃可稳定数周，但在室温只要几天就分解。 用 X 射线衍射研究得到化合物。的电子密度分布。所附电子密度分布图(见下页)。图中两个平面分别 标为 X－Y 和 X－Z 平面。两张图中的数字反映化合物E 中每个原子邻近的电子密度是怎样随空间坐标改变的。图中电子密度每一最高点就是每个原子的位置，而数值大约与该原子的电子数成比例。在这些图中 都标示了直角坐标。 把电子密度几乎相等的位点连接起来，画出在最高点周围的等高曲线。在每个最高点处标明 E 中各原子。 为确证 A，如下法测定 A 的相对原子量：用过量 Hg 处理 450.0mgC，放出 5325ml 的 A(25℃，101.0 kPa 下)。计算 A 的相对原子量。 指出 A、 B、 C、 D、 E 各为何物。 根据价电子层电子互斥理论(VSEPR)，B 和 C 分子的几何构型各是什么？又根据前面两张电子密度图确定 E 的分子几何构型。 2使开始得到的 B、C 和 D 的混合物水解。B 水解时放出 A 和 O 2 及 O2(摩尔比为 4∶3)并形成含有氧化物 AO3 和氟化氢的水溶液。 写出三个水解作用的反应方程式。 ，并形成氟化氢水溶液。C 水解放出 A 把 B、C、D 混合物完全水解以测定组成。用水处理一份混合物样品时，放出60.2ml 气体(在 290K 和 100kPa 下测定的)，这一气体中含有 O240.0％(体积)。用 0.100mol·L-1FeSO4 水溶液滴定以测定水中 AO3 含量，共用 36.0ml FeSO4 溶液。滴定时 Fe2+被氧化成 Fe3+，AO3 还原成 A．计算