溶解热的测定2006030027.docxVIP

PAGE 3 PAGE 3 精品文档 溶解热的测定 引言 吴大维 2006030027 生 64 同组实验者：王若蛟 实验日期：2008 年 5 月 16 日 提交报告日期：2008 年 5 月 30 日指导教师：张连庆 实验目的 1．测量硝酸钾在不同浓度水溶液的溶解热，求硝酸钾在水中溶解过程的各种热效应。2．掌握量热装置的基本组合及电热补偿法测定热效应的基本原理。 3．复习和掌握常用的测温技术。 实验原理 基本实验原理 物质溶于溶剂中，一般伴随有热效应的发生。盐类的溶解通常包含着几个同时进行的过程： 晶格的破坏、离子或分子的溶剂化、分子电离（对电解质而言）等。热效应的大小和符号决定于溶剂及溶质的性质和它们的相对量。 在热化学中，关于溶解过程的热效应，需要了解以下几个基本概念。 溶解热 在恒温恒压下，溶质B 溶于溶剂A(或溶于某浓度溶液)中产生的热效应，用? H sol 表示。 摩尔积分溶解热 在恒温恒压下，1mol 溶质溶解于一定量的溶剂中形成一定浓度的溶液， 整个过程产生的热效应。用? H 表示。 sol m ? H sol m H ?? sol ? n  （1） B 式中, n 为溶解于溶剂A 中的溶质B 的物质的量。 B 摩尔微分溶解热 在恒温恒压下，1mol 溶质溶于某一确定浓度的无限量的溶液中产生的 ?? H ?? H 热效应，以( sol ?n B ) T ,P,nA 表示，简写为( sol ) 。 ?n nA B 稀释热 在恒温恒压下，一定量的溶剂 A 加到某浓度的溶液中使之稀释，所产生的热效应。 摩尔积分稀释热 在恒温恒压下，在含有 1mol 溶质的溶液中加入一定量的溶剂，使之稀释成另一浓度的溶液，这个过程产生的热效应，以?dil Hm 表示。 ?dil Hm ? ?sol Hm 2 ? ?sol Hm1 （2） 式中， ?sol Hm 2 、?sol Hm1 为两种浓度的摩尔积分溶解热。 摩尔微分稀释热 在恒温恒压下，1mol 溶剂加入到某一浓度无限量的溶液中所发生的热 ?? H ?? H 效应，以( sol ?n A ) T ,P,nB 表示，简写为( sol ) 。 ?n nB A 在恒温恒压下，对于指定的溶剂A 和溶质 B，溶解热的大小取决于A 和 B 的物质的量， 即 ? H ? ? sol 由（3）式可推导得： (n , n ) （3） A B ?? H ?? H ? sol H ? n ( A sol ?n A ) T ,P,nB n ( sol ) B ?n B  T ,P,nA （4） 或 ? H ? sol m n nA ( ?? H sol  ) T ,P,n ?? H ( sol ) T ,P,n  （5） ?n B ?n A B A B 令 n ? n 0 A / n ，（5）改写为： B ??  H ?? H ? H sol m ? n ( 0 sol ?n A ) T ,P,nB ( sol ) ?n B  T ,P,nA （6） （6）式中的? H 可由实验测定， n 由实验中所用的溶质和溶剂的物质的量计算得到。 sol m 0 作出? H sol m — n 曲线，见图 2-3-1。曲线某点（ n 0 01 ）的切线的斜率为该浓度下的摩尔微分稀 释热（即 AD ），切线与纵坐标的截距，为该浓度下的摩尔微分溶解热（即 OC）。显然，图中n CD 点的摩尔溶解热与n 01 02 点的摩尔溶解热之差为该过程的摩尔积分稀释热（即BE）。 由图 2-3-1 可见，欲求溶解过程的各种热效应，应当测定各种浓度下的摩尔积分溶解热。本实验采用累加的方法，先在纯溶剂中加入溶质，测出溶解热，然后在这溶液中再加入溶质， 测出热效应，根据先后加入溶质总量可求出n ，而各次热效应总和即为该浓度下的溶解热。 0 用简易量热计测溶解焓 本实验是采用绝热式测温量热计，它是一个包括杜瓦瓶、搅拌器、电加热器和测温部件等 组成的量热系统。装置及电路图如图 2-3-2 所示。因本实验测定 KNO3在水中的溶解热是一个吸热过程，热量的标定可用电热补偿法，即先测定体系的起始温度，溶解过程中体系温度随吸 热反应进行而降低，再用电加热法使体系升温至起始温度，根据所消耗电能求出热效应 Q。再由下式可求算出溶解热 T ? T ? sol H ? Q 2 1 T ? ? T ? ， Q ? I 2 RT （7） 2 1 式中， T 、T 为加入溶质始末的体系的温度；Q 为使体系从T ? 升至T ? 时的电热（J）