实验报告 乙酸乙酯皂化反应 .docxVIP

聊城大学化学化工学院聂虎 洋洋 聊城大学 化学化工学院 聂虎 洋洋 乙酸乙酯皂化反应速度常相数的测定 一、实验目的 通过电导法测定乙酸乙酯皂化反应速度常数。 求反应的活化能。 进一步理解二级反应的特点。 掌握电导仪的使用方法。 二、基本原理 乙酸乙酯的皂化反应是一个典型的二级反应： CH COOC H 3 2 5 OH ? ??? CH COO? ? C 3 2 H OH 5 设在时间t 时生成浓度为 x ，则该反应的动力学方程式为 dx dt ? k(a ? x)(b ? x) （8-1） 式中， a ， b 分别为乙酸乙酯和碱的起始浓度，k 为反应速率常数，若 a=b,则（8-1）式变 为 dx dt ? k (a ? x)2 （8-2） 积分上式得： k ? 1 ? x  （8-3） t a(a ? x) 由实验测的不同t 时的x 值，则可根据式（8-3）计算出不同t 时的k 值。如果k 值为常数， 就可证明反应是二级的。通常是作 x (a ? x)  对 t 图，如果所的是直线，也可证明反应是二级 反应，并可从直线的斜率求出k 值。 不同时间下生成物的浓度可用化学分析法测定，也可用物理化学分析法测定。本实验用电导法测定x 值，测定的根据是： 溶液中OH ? 离子的电导率比离子（即CH 3 COO ? ）的电导率要大很多。因此， 随着反应的进行， OH ? 离子的浓度不断降低，溶液的电导率就随着下降。 在稀溶液中，每种强电解质的电导率与其浓度成正比，而且溶液的总电导率 就等于组成溶液的电解质的电导率之和。 依据上述两点，对乙酸乙酯皂化反应来说，反映物和生成物只有NaOH 和 NaAc 是强电解质，乙酸乙酯和乙醇不具有明显的导电性，它们的浓度变化不至于影响电导率的数值。如果是在稀溶液下进行反应，则 ? ? A a 0 1 ? ? A a ? 2 ? ? A (a ? x) ? A x t 1 2 式中： A ， A 1 2 是与温度、溶剂、电解质NaOH 和 NaAc 的性质有关的比例常数； ? ，? 分别为反应开始和终了是溶液的总电导率；? 为时间t 时溶液的总电导率。由此三 0 ? t 式可以得到：  ? ? ? x ? (? 0 ? ? t )a （8-4） 0 ? 若乙酸乙酯与 NaOH 的起始浓度相等，将（8-4）式代入（8-3）式得： 1 ? ? ? k ? ta ? ? 0 ? ? t （8-5） t ? 由上式变换为：  ?? ? ? ? ? 0 t ? ? t kat ?  （8-6） ?? ? ? t作? ~ 0 t t t  图，由直线的斜率可求k 值，即 m ? 1 ， k ? 1 ka ma 由（8-3）式可知，本反应的半衰期为： t 1/ 2 ? 1 （8-7） ka 可见，两反应物起始浓度相同的二级反应，其半衰期t 1/ 2  与起始浓度成反比，由（8-7） 式可知，此处t 1/ 2 亦即作图所得直线之斜率。 若由实验求得两个不同温度下的速度常数 k ，则可利用公式（8-8）计算出反应的活化 能 E 。 a ? ?2aln k ? E ? 1 ? 1 ? （8-8） ? ? 2 a ??k R T T ? ? 1 1 2 三、仪器和试剂 恒温槽 1 套； 电导仪 1 套； 锥形瓶（250 mL ）2 只； 停表 1 块； 烧杯（250 mL ）1 只； 容量瓶（100 mL ）2 只； 移液管（20 mL ）2 支； 比色管（50 mL ）2 支； 0.02 mol ? L?1 NaOH 溶液； 0.02 mol ? L?1CH COOC H 溶液； 3 2 5 0.01 mol ? L?1 NaOH 溶液； 0.01 mol ? L?1CH COONa 溶液。 3 四、操作步骤 准确配制 0.02 mol ? L?1 的 NaOH 溶液和 CH COOC H 溶液。调节恒温槽温度至 3 2 5 25℃，调试好电导仪。将电导池（如图 8-1）及 0.02 mol ? L?1 的 NaOH 溶液和CH COOC H 3 2 5 溶液浸入恒温槽中恒温待用。 分别取适量 0.01 mol ? L?1 的 NaOH 溶液和CH COONa 溶液注入干燥的比色管中， 3 插入电极，溶液面必须浸没铂黑电极，置于恒温槽中恒温15 分钟，待其恒温后测其电导， 分别为G 0 和G 值，记下数据。 ? 取 20 mL 0.02 mol ? L?1 的CH COOC H 溶液和 20 mL 0.02 mol ? L?1 的 NaOH 溶液， 3 2 5 分别注入双叉管的两个叉管中（注意勿使二溶液混合），插入电极并置于恒温槽中恒温 10 分钟。然后摇动